химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

е границы при сифонировании через закрепленный капилляр. Диффузная кювета открыта сверху и снизу для симметричного течения растворителя и раствора [П: 2875].

= 75 h kDc

(8.15)

га

{ J

Стеклянный шарик

Рис. 8.10. Образование границы при сифонировании через капилляр, движущийся сверху вниз по кювете вместе с границей. Кювета закрыта снизу. Симметричное течение у границы достигается, когда скорость перекачивания вдвое превышает скорость движения капилляра (?) [П: 2875].

Отрезок, отсекаемый на оси ординат, равен 1/Д,=0, тогда как tg а = kD. Константа kD не идентична второму вириальному коэффициенту (Л2), так как Л2 = fa> + из. (О константе ks см. в разд. 8.1.4.)

Для достижения резкой границы между раствором и растворителем предложено несколько методов: а) разрезание или отодвигание перегородки, разделяющей раствор и растворитель (см. рис. 8.4); б) сифонирование через закрепленный капилляр (рис. 8.9); в) сифонирование через движущийся капилляр (рис. 8.10); г) сифонирование через щель в стенке кюветы.

Для измерения градиента концентрации обычно пользуются интерферометром Рэлея с гелиево-неоновым лазером в качестве источника света (рис. 8.11).

Обзорная литература: 529, 1276.

Периодическая литература: 2613, 2861, 2867, 2875, 2878, 2988, 3018, 4340, 4367, 5868, 6629, 6646.

Рис. 8.11. Измерительное устройство для определения градиентов концентрации

в диффузной кювете. / — гелиево-неоновый лазер; 2—диффузная кювета; 3—термостат; 4—интерферометр; 5—противоударный массивный блок.

8.2. АНАЛИЗ СЕДИМЕНТАЦИОННО-ДИФФУЗНОГО

РАВНОВЕСИЯ

Анализ седиментационно-диффузного равновесия позволяет определить изменение концентрации частиц в полимерном растворе или коллоидной суспензии при достижении равновесия, устанавливаемого между седиментацией и диффузией под влиянием слабого центробежного поля.

При изучении седиментационного равновесия получают информацию о а) средневесовом молекулярном весе (Мт) и Z-среднем молекулярном весе (Мг) (в том случае, когда инкременты плотности и показателя преломления равны для всех полимерных

120

Глава 8

Ультрацентрифугирование

121

компонентов); б) молекулярновесовом распределении полимера; в) структуре разветвленных полимеров.

Обзорная литература: 1167.

Периодическая литература: 2842, 3543, 3544, 3546, 5390, 5623, 6055, 6093, (6096, 6097, 6246, 6990, 7076.

.8.2.1. Определение средневесового молекулярного веса методом седиментационно-диффузного равновесия

При достижении седиментационно-диффузного равновесия концентрация в каждой точке столбика раствора во времени инвариантна, т. е. (dc/dt), = 0, следовательно, суммарный перенос в каждой точке столбика раствора равен нулю и уравнение Ламма (8.1) принимает вид

Т~ДГ(#)- (8-16)

RT

и2 (1 — ор) сг

При подстановке S/D в уравнение Сведберга (8.8) получается следующее выражение для весового молекулярного веса (Mw):

(8.17)

Уравнение (8.18) можно переписать в виде

2RT d (In с) ,R9m

при этом становится возможным определение величины d (In с)/d (гг) из кривой зависимости In с от г2 (рис. 8.12). Прямая линия на. рис. 8.12 получается лишь для монодисперсных и однородных полимерных образцов. Образец полидисперсного или неоднородного) полимера дает кривую линию.

При изучении седиментации у полидисперсного полимера обнаруживаются различия не только в концентрации, но и в распре. a line)

1л с А

где R — универсальная газовая постоянная (разд. 40.2); Т — термодинамическая температура (К); ш — угловая скорость (скорость ротора); v — удельный парциальный объем растворенного вещества; р — плотность раствора; с— концентрация раствора до центрифугирования; г — расстояние между центром вращения и рассматриваемой точкой полимерного раствора. Интегрирование уравнения (8.16) дает

Дно

Мениск

Рис. 8.12. Зависимость In с от г2 при данной скорости ротора.

Мениск , . Лна

Рис. 8.13. Изменение М„ по высоте столбика раствора в кювете.

М(8.18)

2RT ( С;-С| N

»2(1-5Р) ий-'?);'

где индекс 1 относится к мениску, а индекс 2 — к донной части кюветы.

Концентрацию (с) в кювете для ультрацентрифугирования можно найти следующими способами (см. также разд. 8.5):

1. Измерением поглощения в ряде точек столбика раствора в кювете.

2. По интерферометрическим данным, которые позволяют получить абсолютные концентрации по" всей высоте раствора в кювете.

3. Измерением с использованием шлирен-метода. В этом случае концентрация определяется интегрированием dc/dr. {Приме-чаше. Измерение градиента концентрации (dc/dr) предполагает знание удельного инкремента показателя преломления dn/dc] делении полимерного компонента (большие макромолекулы седи-ментируют с большей скоростью, чем меньшие макромолекулы). Молекулы самого высокого молекулярного веса располагаются в. точке наивысшей концентрации. Весовой молекулярный вес (Mw)i зависит от того, какая точка в столбике раствора анализируется, (рис. 8.13). Для определения средневесового молекулярного веса (Mw) полидисперсных пол

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ввёртные петли для двери
Huawei S2700-18TP-SI-AC
asus моноблоки купить
театр эстрады 21.09.2017 аверин купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)