химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

х групп применим главным образом к линейным полимерам и позволяет оценить их среднечисловой молекуТаблица 7.1

Полимер

Литература

Анализ концевых групп

Алифатические амиды

Тип концевых групп

Аминные

О: 495, 1065; П: 2588, 2915, 3594, 5352, 5672, 6366, 6999, 7103, 7307

Карбоксильные

Ароматические пол амиды

Сложные полиэфиры

Аминные

Карбоксильные Гидроксильные

О: 495, 1065, П: 2284, 3166, 3594, 5147, 5721, 6244, 6999, 7153

О: 495; П: 3175, 4721, 5897

5897 2767, 4641, 5854 4537, 5979,

Карбоксильные

Нитрильные Гидроксильные

Полинитрилы Полиоксиалкнленгли-коли и полиуретаны

2662, 5049,

4756,

О: 495; П: 3175, 4721, О: 1212; П: 2291, 2664, 2770, 2944, 3770, 4538, 4674, 5036, 5376, 5709, О: 357, 495; П: 3374, 4674, 5036, 5148, 5854, 6926, 7004, 7006 П: 4411

Цианатные

Ненасыщенные

Фрагменты инициатора или агентов передачи цеп и т. п.

О: 357; П: 2439, 2620, 2664, 3026, 3885, 4011, 5658, 5997, 6572, 7096 О: 357; П: 3058, 3768, 5395

Винильные полимеры

2233, 2963, 4405, 5379!

П: 2833, 7322 О: 59; П: 2085, 2137, 2336, 2386, 2683, 2827, 3394, 3406, 3631, 3632, 4406, 4536, 4569, 5191, 5461, 5666—5671, 5765, 6804, 6916, 7211 где п = 1—2— число групп в макромолекуле, которые могут быть определены; m — концентрация концевых групп в микроэквивалентах на грамм (СГС) или эквивалентах на килограмм (СИ).

Реакционная способность функциональных групп не зависит от молекулярного веса полимера, если молекулярный вес превышает несколько сотен грамм на моль. Практически верхний предел молекулярных весов, определяемых с помощью анализа концевых групп, составляет 50 000.

Для обычного контрольного анализа должна быть известна природа концевых групп (табл. 7.1).

Наиболее распространенным способом анализа концевых групп является неводное потенциометрическое титрование, в меньшей степени применяются ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопия. Концевые группы можно также определить с помощью специфических реакций с радиоактивными реагентами, хромофорными веществами (красителями) или реагентами, содержащими такие элементы, которые отсутствуют в анализируемом полимере.

В отдельных случаях анализ концевых групп позволяет оценить Мп разветвленных полимеров, получаемых из полифункциональных мономеров.

В этом случае Я„ можно рассчитать по формуле

где х — суммарная концентрация концевых групп в микроэквивалентах на грамм (СГС) или эквивалентах на килограмм (СИ); у — число точек ветвления в микроэквивалентах на грамм (СГС) или эквивалентах на килограмм (СИ).

Обзорная литература 456, 495, 596, 1006, 1065. Периодическая литература: 2019, 6346.

лярный вес (М„). При этом надо учитывать, что а) суммарное количество концевых групп вдвое больше числа полимерных молекул; б) если полимер содержит одну концевую функциональную

Глава 8

УЛЬТРАЦЕНТРИФУГИРОВАНИЕ

Ультрацентрифугирование 111

Обзорная литература: 6, 68, 125, 140, 181, 281, 835, 399, 489, 491, 888, 1148, 1167, 1344, 1355, 1397—1400.

Метод ультрацентрифугирования (седиментационный анализ) основан на определении состава растворенных частиц в растворе, помещенном в быстровращающийся ротор.

Используются следующие разновидности седиментационного анализа:

а) скоростная седиментация (разд. 8.1),

б) анализ седиментационно-диффузного равновесия (разд. 8.2),

в) анализ седиментационного «приближения к равновесию»

(разд. 8.3),

г) седиментационное равновесие в градиенте плотности

(разд. 8.4).

8.1. СКОРОСТНАЯ СЕДИМЕНТАЦИЯ

Скоростной седиментацией называют метод, в котором оценивается скорость перемещения частицы в растворе полимера или коллоидной суспензии под влиянием сильных центробежных сил.

В процессе ультрацентрифугирования полимерного раствора все растворенные молекулы движутся в направлении дна кюветы, в которой находится такой раствор. Этот процесс называется се-диментационным переносом. Спустя какой-то промежуток времени (г) образуется слой чистого растворителя у мениска, тогда как макромолекулы собираются в узком слое вблизи дна кюветы (рис. 8.1).

Скорость, с которой макромолекулы передвигаются в направлении дна кюветы, называется скоростью седиментации.

На скорость седиментации влияют следующие факторы: а) центробежная сила, б) подъемная сила, в) молекулярный вес, г) трение макромолекул.

Пограничный слой между растворителем и раствором осаждающегося полимера продвигается в направлении дна кюветы (рис. 8.1) со скоростью, определяющейся скоростью седиментации. Эта граница весьма размыта и расширяется со временем вследствие того, что скорость седиментации макромолекул полидисперсного полимера различна. На вид границы влияет также обратная диффузия, которая начинает оказывать влияние при возникновении разности концентраций.

передвижения концентрационной кривой является мерой скорости седиментации.

Изменение концентрации частиц в полимерном растворе (dc/dt) при равновесии между седиментацией и диффузией характеризуется дифференциальным уравнением ультрацентрифугирования Ламма:

(3),—№?»

где г — расстояние

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купипосуду.ру
аренда тв на выставкумосква
hubert solingen
откидывающийся номер на авто купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)