химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

ного вещества; cs — концентрация стандартного раствора; ср — концентрация раствора полимера.

Изопиестический методом можно измерять молекулярные веса вплоть до 20000 с точностью ±5%.

(±0,001 °С) и постоянно покачивают несколько раз в минуту так, чтобы растворы переливались из одного конца трубки в другой, на протяжении нескольких дней или даже недель. Большая продолжительность требуется для более разбавленных растворов. В качестве растворителей обычно используют ацетон при 25 °С и бензол при 45 °С. При применении жидкостей с высоким давлением паров равновесие достигается быстрее. В качестве эталонного вещества часто используются азобензол (мол. вес 182,2) и ме-тилстеарат (мол. вес 298,5). Стандартные вещества должны иметь высокую степень чистоты и низкую летучесть. Для удаления следов влаги добавляют небольшие количества сульфата кальция. Концентрации изопие-стических растворов (по достижении равновесия) обычно определяют путем измерения конечных объемов жидкостей в двух частях Н-трубки. Предельное отношение концентрации [limc^.0 (cs/cp)] при бесконечном разбавлении (с = 0) можно найти экстраполяцией равновесных данных, полученных по крайней мере для четырех различных Н-трубок, заполненных растворами различной концентрации.

6.4.

Обзорная литература: 125, 1133, 1446. Периодическая литература: 2862, 3609, 6129, 6396.

ПАРОФАЗНАЯ ОСМОМЕТРИЯ

Парофазная осмометрия основана на законе Рауля, согласно которому в идеальном растворе парциальное давление пара каждого компонента пропорционально его мольной доле. Понижение давления пара (Ар) можно выразить как

Обзорная литература: 125, 1133, 1446

Др = р, - рг == р,п2 =/»! ,

(6.12)

6.3.1. Прибор для изопиестической перегонки

Для изопиестической перегонки применяется прибор в виде Н-трубки («салазки»), показанный на рис. 6.7. В двух составляющих ее частях — трубке А и трубке В находятся стандартный раствор известной весовой и молярной концентрации и раствор полимера известной весовой и неизвестной молярной концентрации (по 5 мл в каждой трубке), которые запаиваются под вакуумом. По достижении равновесия такие «салазки» помещают в термостат где Др—величина понижения давления пара; pi—давление пара чистого растворителя; р2— давление пара раствора; п2— мольная доля раствора; Vi = .Mi/pi — молярный объем растворителя; М\— молекулярный вес растворителя; pi — плотность растворителя; Mi — молекулярный вес растворенного вещества.

Предельное понижение давления паров (Ар/с),,_0 составляет

106

Глава 6

Методы, связанные с оценкой коллигативных свойств

107

№ =PlV '

V с Л-о мп

Если растворенным веществом является полимерный образец, то М2 можно заменить на среднечисловой молекулярный вес (Я„):

(6.14)

Парофазная осмометрия применима для определения молекулярных весов растворимых полимеров вплоть до 20000.

Обзорная литература: 125, 309, 866.

6.4.1.

Периодическая литература: 2382, 3181, 4393, 4394, 4397, 6983.

Парофазные осмометры

Парофазные осмометры состоят из двух частей: термоизолированной измерительной камеры (рис. 6.8) и электронного записывающего устройства. Два термисторных шарика, образующие два плеполимера; Л2 и А3— соответственно второй и третий вириальный коэффициенты полимера. На практике прибор калибруют для данного растворителя, температуры, термистора с помощью вещества известного молекулярного веса (например, нафталина) при нескольких концентрациях. Затем проводят расчет по формуле

?-=wfc' (6Л6)

где k — константа прибора для данных растворителя, температуры и термисторов; ДУ — разбаланс моста для концентрации с.

Кривая зависимости lgJ0„ от lg(AF/c)c_0 представляет собой прямую линию (рис. 6.9).

На результаты парофазной осмометрии оказывают также влияние такие факторы, как размер капли, летучесть растворенного вещества и процессы, лимитируемые диффузией.

Обзорная литература: 127, 518, 925, 1333.

Периодическая литература: 2022, 2382, 2383, 2614, 2704, 3181, 4394, 5216, 5364, 5381, 5474, 5693, 6409, 6410, 6759, 6803, 6911, 6983, 7029.

Рис.

ча моста сопротивлений, помещают в термостат, насыщенный парами растворителя. С помощью направленных шприцев каплю растворителя наносят на один термистор (стандартный шарик), а каплю раствора — на другой (измерительный шарик). Вследствие более низкого давления паров раствора на измерительном шарике конденсируется растворитель, повышая температуру шарика, что обусловливает разность температур между шариками и разбаланс моста.

В состоянии равновесия разность температур (AT)S составляет

(ДГ), = К, (сЩп + Л2с2 + А3с* +...), (6.15)

где Ks — калибровочная константа в состоянии равновесия; с — концентрация раствора; Яп—среднечисловой молекулярный вес

Глава 7

АНАЛИЗ КОНЦЕВЫХ ГРУПП

109

Анализ концевых групп

группу, то число концевых групп этого типа совпадает с числом молекул полимера.

Среднечисловой молекулярный вес можно найти по формуле

Мп = п- 106//и,

(7.1)

Обзорная литература: 23, 126, 127, 357, 362, 456, 681, 1082.

Анализ концевы

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wizardfrost.ru
почему пульт не реагирут на гироскутере
купить контейнеры для хранения сыпучих продуктов
афиша как вид наружной рекламы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)