химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

ормулам:

(6.1)

(6.2) (6.3)

Ь1 = ф- + Вс + Сс>+ .... с Мп

= К.(^- + А2с + Л3с2 + ...),^ = 4Ч1+Г2С+ГзС2+...), с М„

где R — универсальная газовая постоянная (разд. 40.2); Ts— температура кипения растворителя (К); Ms — молекулярный вес растворителя; ps — плотность растворителя; AHS— теплота испарения растворителя; В, А2, Г2 и С, Аъ, Г3 — вири-альные коэффициенты. Размерность Ке зависит от того, в каких единицах выражены все другие параметры: R, Ts, Ms, ps, AHS.

В табл. 6.2 приведены эбулиоско-пические константы для ряда растворителей. Поправки на давление dKe/dp, которые также указаны в этой таблице, следует прибавлять к К<, для каждого миллиметра давления выше 760 мм рт. ст. (1 мм рт. ст. = = 1/760 атм = 133,322 Н-м"2).

М„ можно рассчитать из кривой, представленной на рис. 6.1.

Эбулиометрия применима для определения молекулярных весов вплоть до 50000 и даже 100 000—170 000.

Обзорная литература: 124, 423, 424, 518, 810, 1133, 1446. Периодическая литература: 3675.

Периодическая литература:

6.1.1. Определение с помощью эбулиометрических

измерений второго вириального коэффициента

RT*

(6.5)

В эбулиометрии второй вириальный коэффициент (А2) определяется по формуле

А, = .

P-Pt

где R — универсальная газовая постоянная (разд. 40.2); Г —термодинамическая температура (К); Рр — плотность полимера; AHS— теплота испарения растворителя; % — параметр взаимодействия Флори (разд. 2.9).

А2 можно найти по тангенсу угла наклона (tga=A2) кривой зависимости АТ/с от. концентрации (рис, 6,1),

4*

100

Глава 6

Методы, связанные с оценкой коллигативных свойств

102

Глава 6

Методы, связанные с оценкой коллигативных свойств

103

(6.6) (6.7) (6.8)

уравнений:

— = 4s- + flc + cV +

с Мп

дг

= Кс(± + А2с + А3с2 + ...),

^=i(lTr!{ + v+...),

с М„

размерность которых кельвин-метр на грамм (СГС) или Кельвин кубический метр на килограмм (СИ), где ДГ — понижение температуры плавления (К); с — концентрация полимера; Д7/с — приведенное понижение температуры плавления; Кс — криоскопи-ческая константа (величина, характеризующая понижение температуры плавления, вызываемое 1 молем растворенного вещества^ определяемая как

Ke=-RTsMs/pAHs, (6.9")

где R — универсальная газовая постоянная (разд. 40.2); Ts — температура замерзания растворителя (К); Ms — молекулярный вес

Таблица 6.3

Растворитель

Уксусная кислота

Бензол

Камфора

Диметилсульфоксид

Дифенил

Дифениламин

Дибромэтилен

Нафталин

Нитробензол

Фенол

Сукщщонитрил Трифенилметан Уретан Вода

Криоскопические константы для различных растворителей (в единицах СГС)

Точка иг*.*,

плавления, "С °С-моль*

16,6 3,9

5,5 5,1

178,0 40,0

18,4 4,8

70,0 8,0

53,0 86,0

10,0 11,8 6,8

80,2

5,7 7,0

41,0 7,4

58,8 20,3

92,5 12,4

60,0 5,1

0,0 .1,8

Рис. 6.4. Зависимость приведенного понижения температуры плавления (ДГ/с) от концентрации.

Криоскопия применима для определения молекулярных весов вплоть до 50 000.

Ц,

Концентрация (с)

Обзорная литература: 125, 515, 518, 1133. Периодическая литература: 2155, 4787.

6.2.1.

Определение с помощью криоскопических измерений второго вириального коэффициента

В криоскопии второй вириальный коэффициент (А2) выражается как

^ = ^^-Х)' (6Л0)

где R — универсальная газовая постоянная (разд. 40.2); Т — термодинамическая температура (К); Рр — плотность полимера; АН„— теплота плавления растворителя; %-—параметр взаимодействия (разд. 2.9).

А2 можно найти по тангенсу угла наклона (tg а = А2) кривой зависимости AT/с от концентрации (рис. 6.4).

6.2.2. Криоскопические ячейки

Основной частью криоскопической ячейки (рис. 6.5) является трубка из стекла пирекс с воздушной рубашкой. Нижнюю часть криоскопической ячейки помещают в термостат, поддерживаемый при температуре на 1,5 К ниже температуры плавления растворителя. Жидкость в криоскопической ячейке перемешивают с помощью магнитной мешалки. В качестве датчика используют термистор (Ы0-4°С). Образец вводят в ампуле. Приблизительно 5 г очищенного растворителя помещают во взвешенную криоскопическую ячейку. Ячейку затем устанавливают в термостате и находят кривую замерзания чистого растворителя (рис. 6.6). После этого ячейку нагревают, вводят известное количество образца и записывают вторую кривую замерзания.

104

Глава 6

Методы, связанные с оценкой коллигативных свойств

105

Рис. 6.5. Криоскопическая ячейка. J—воздушная рубашка; 2—магнитная ме. шалка; 3—термистор.

Обзорная литература: 515.

Периодическая литература: 2155, 2378, 3432, 3668, 3669, 4485, 5466, 6389, 6569, 6884, 6958, 7138.

6.3. ИЗОТЕРМИЧЕСКАЯ ПЕРЕГОНКА

(ИЗОПИЕСТИЧЕСКИЙ МЕТОД)

(6.11)

Изопиестический метод основан на изотермическом переносе растворителя, обусловленном градиентом концентраций. Дистилляция будет протекать из одного раствора в другой до выравнивания давления паров (изопиестические условия). Мп можно рассчитать по формуле

1

Игл —

Ms с+о ср

где Ms — молекулярный вес стандарт

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дом в поселке Переделкино
где учат на холодильщика
производство букв из нержавеющей стали
для большого тенниса в красноярске купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)