химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

различиями в электрических потенциалах или температурах или другими полями.

Не считая настоящего фракционирования на колонке, все другие аспекты этого метода, в том числе введение образца, разделение, детектирование, обработка данных и возможность сбора образца, такие же, как и при обычном хроматографическом фракционировании. ФТП можно с успехом использовать для разделения макромолекул с широким набором молекулярных весов (от 10s до 1012, что соответствует размеру частиц от 10~3 до 1 мкм).

Обзорная литература: 510, 511.

Периодическая литература: 3636, 3644, 3646, 3647, 6775, 7230, 7231.

4.12. ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ ТЕЧЕНИЕМ ПОД ВЛИЯНИЕМ ПОЛЯ

Фракционирование течением под влиянием поля (ФТП) — это такой метод элюирования, при котором прикладывается внешнее сиРис. 4.10. Схематическое изображение фракционирования по методу течения под влиянием поля.

в — канал течения; б — параболический профиль течения в канале.

ловое поле или градиент под углом 90° к потоку через всю поверхность канала. Поле взаимодействует с растворенным веществом и продвигает его к дальней стенке, формируя таким образом тонкий равновесный слой, находящийся против стенки.

Толщина слоя различна для каждого полимера и зависит от прочности сцепления между полем и макромолекулами и присущего им коэффициента диффузии. Слой, который течет вдоль канала (рис. 4.10), имеет параболический профиль,- причем скорость жидкости наибольшая вблизи центра канала. Макромолекулы

Глава 5

МЕМБРАННАЯ ОСМОМЕТРИЯ

Мембранная осмометрия

ление, определяемое как

91

(5.4)

Обзорная литература: 23, 114, 125, 127, 309, 681, 1040, 1082, 1301, 1307, 1350.

Капилляра

ДА

_Если чистый растворитель отделен полупроницаемой мембраной от того же растворителя, находящегося в растворе, их химические потенциалы не равны друг другу. Это обусловливает перенос растворителя через мембрану к раствору. Разность давлений по обе стороны от мембраны в состоянии равновесия называется осмотическим давлением и оценивается разностью высот в капиллярах раствора и растворителя (АЛ) (рис. 5.1).

Растворитель

Полупроницаемая шрк$иано

Рис. 5.1. Принцип измерения осмотического давления.

Интервал молекулярных весов, которые можно определить с помощью мембранной осмомет-рии, составляет 5-103—5-Ю5 и даже 106. Нижний предел задается проницаемостью мембраны (диффузией частиц низкого молекулярного веса), тогда как верхний предел определяется тем наименьшим осмотическим давлением, которое поддается измерению.

Обзорная литература: 77, 306,635,779,1003,1323,1365. Периодическая литература: 2869, 4085, 4804, 6092, 6397, 7142.

5.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСМОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

СРЕДНЕЧИСЛОВОГО МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА

(5.1) (5.2) (5.3)

Для полидисперсного линейного полимера среднечисловой молекулярный вес (М„) можно рассчитать по данным осмометрии, используя следующие выражения:

я=^ + ве + сс2 + ...,

с Мп

~=«Т(ж+А*+А*с2+---)i=^(i + r2C + iy+...),

с М„

RT

Концентрация (с)

Рис. 5.2. Зависимость приведенного осмотического давления (л/с) от концентрации.

р — плотность растворителя; g— ускорение силы тяжести

(0,981 м-с-2); Aft —давление, выражаемое через высоту столба

растворителя (см); с — концентрация раствора; (я/с)—приведенное осмотическое давление; R— универсальная газовая постоянная

(разд. 40.2); Т — термодинамическая температура (К); В, А, Г2 и

С, j43, Гз — вириальные коэффициенты; Мп — среднечисловой молекулярный вес. _

Для того чтобы получить Мп

в надлежащих единицах, необходимо, чтобы выражение я/с имело размерность дин-л-г-1 и R =

= 0,08207 л • атм ? моль-1 • К-1

(СГС) или размерность к/с была

Дж-кг-1 и й = 8,314 Дж-К-1

моль-1 (СИ).

Поскольку третий член (А3с2) пренебрежимо мал, то уравнение (5.2) принимает вид

я/с = RT{ l/Mn + A2c) (5.5)

Тогда кривая зависимости я/с от с представляет собой прямую линию, отсекающую на ординате отрезок, равный RT/M„, с наклоном А2 (рис. 5.2). Если измерения проводятся в 0-условиях, то я/с не зависит от с и равно

n/c = RT/Mn (5.6)

(5.7)

На практике осмотическое давление измеряют как разность высот жидкости в капиллярах с раствором и растворителем (ДД) в сантиметрах. Для экстраполяции на бесконечное разбавление необходимо знать осмотическое давление при нескольких концентрациях (например, 2,0, 4,0, 6,0 и 8,0 г/л). Среднечисловой молекулярный вес можно найти из кривой на рис. 5.2 или из выражения

(я/с)с_0

ж- RT

размерность которых дин-л на грамм-сантиметр (СГС) или джоуль на килограмм (СИ). В этих выражениях я — осмотическое давПри обработке осмотических данных очень важно выражать экспериментальные данные в соответствующих единицах.

92

Глава 5

Мембранная асмометрия

93

5.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСМОТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ВТОРОГО ВИРИАЛЬНОГО КОЭФФИЦИЕНТА

(5.8)

В осмометрии второй вириальный коэффициент (А2) выражается как

л2

Рр"

где ps — плотность растворителя, р„ — плотность полимера, Ms — молекулярный вес растворителя, % — параметр взаимодействия Флори (разд

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников на дому в москве silver frost
аренда бизнес класса под такси в москве
оформить справку на права
стоимость работ диагностики чиллера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.07.2017)