химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

ка образца в вакууме при комнатной температуре оценивают количество геля.

Количество золя рассчитывают как разность между весом образца до и после набухания.

Содержание золь-фракции (в процентах) определяется как отношение

где (Я„)с — среднечисловой молекулярный вес цепи сетки, {М„)а— среднечисловой молекулярный вес первичной цепи (первичной называется линейная молекула перед сшиванием), в — удельный объем полимера, Vi — молярный объем растворителя, vs — конечная объемная доля полимера при равновесном набухании, % — параметр взаимодействия Флори полимера с растворителем (разд. 2.9).

Величина равновесного набухания связана с природой системы полимер— растворитель и дает информацию о природе сшивки и армирования.

Для определения конечной объемной доли полимера при равновесном набухании (в процентах) необходимо поместить образец известной плотности в выбранный растворитель и выдерживать его в нем до тех пор, пока взвешиванием не будет установлено насыщение полимера растворителем. Полагая, что в полимере отсутствуют экстрагируемые фракции и что весь поглощенный растворитель вызывает набухание, конечную объемную долю полимера при равновесном набухании находят из следующей зависимости:

100

(2.49)

Золь + Гель

Золь-фракция =

Обзорная литература: 456.

Периодическая литература: 2589, 2617, 2618, 2826, 3433, 3434, 3686, 3845, 4043, 4227, 4376, 4379, 4818, 5008, 5009, 5198, 5237, 5479, 5764, 6057, 6063, 6319, 6320, 6486, 6799, 6829, 7296, 7297.

W„ps

100,

(2.48)

где Wo — вес образца до набухания, W\ — вес образца после набухания, рр — плотность полимера, ps — плотность растворителя.

Для того чтобы получить кривую скорости набухания (рис. 2.22), необходимо проделать ряд гравиметрических определений и найти увеличение объема или веса (в процентах) в зависимости от времени набухания. Точное определение зависимости набухания от времени требует большого числа экспериментальных данных, особенно на начальных стадиях набухания. Весовой метод обычно связан с обрывом процесса набухания, что с экспериментальной точки зрения представляет неудобство. Точность данных, получаемых этим методом, весьма низка.

Глава 3

СРЕДНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЕСА

Обзорная литература: 23, 125, 127, 159, 402, 424, 456, 681, 871, 1022, 1082, 1120, 1336, 1350, 1396.

При использовании системы СИ в расчетах определенные трудности могут возникать при оперировании с безразмерными значениями молекулярных весов. В связи с этим рекомендуется иногда вместо молекулярного веса пользоваться величиной молекулярной массы, которую также можно определять как молярную массу, иначе говоря, как массу 1 моля вещества в килограммах на моль (СИ).

В системе СИ моль является основной единицей, определяемой как масса числа частиц, равного количеству атомов, находящихся в 0,012 кг углерода-12. Это число, равное 6,023-1023 моль-1, называется числом Авогадро (разд. 40.3).

В настоящее время применяется следующая терминология для определения молекулярного веса (и молекулярной массы), причем необходимо отдавать себе отчет в том, что при использовании разных методов оценки молекулярного веса (молекулярной массы) измеряют совершенно независимые друг от друга свойства полимера, поэтому различия в получаемых данных могут быть довольно значительными.

Среднечисловой молекулярный вес (среднечисловая молекулярная масса), М„ — это суммарный вес (масса) растворенных частиц, деленный на суммарное число молей в них:

Mn=Ztf,MjZN„ (3.1)

где Ni — число молей частиц I в веществе; Mi — молекулярный вес частиц i; NtMi — действительный вес частиц i. Среднечисловой молекулярный вес {М„) очень чувствителен к наличию даже небольшой примеси макромолекул низкого молекулярного веса.

Значение Ма можно экспериментально определить методами мембранной осмометрии, эбулиометрии, криоскопии и анализа содержания концевых групп; все эти методы зависят от числа находящихся в системе молекул.

Средневесовой молекулярный вес (среднемассовая молекулярная масса) определяется как

M9—Y.NM\I'LNiM1 (3.2)

J t

Средние молекулярные веса 69

Средневесовой молекулярный вес (Mw) очень чувствителен к наличию небольших количеств по весу высокомолекулярных макромолекул.

Значения Mw можно экспериментально определить методами светорассеяния и/или седиментационного равновесия, которые зависят от веса присутствующих частиц.

Z- и (Z + 1)-Средние молекулярные веса [Z- и (Z -f- 1)-средние молекулярные массы], Мг и Mz+i равны

M*=E N,Ml/Z NiM\, (з.з)

Мг+, = I NiM\/Y, NiM\ (3,4)

Могут быть рассчитаны и более высокие степени усреднения молекулярных масс, получаемые при увеличении показателя степени при Mi.

Средневязкостный молекулярный вес (средневязкостная молекулярная масса), fflv, определяется как

Mv^[ZNM+1/ZNtMiY° (3.5)

Если а = 1, то Mv — Mm.

Значение А7„ можно найти лишь с помощью вискозиметриче-ских определений (разд. 9.1.2).

Между различными средними молекулярными весами существует следующая взаимосвязь (см. рис. 3.2):

Мп <Д,<Мш < Мг <Мг+1 (3.6)

Примечание. В эт

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Дождевик Britax
сервисный центр по ремонту кондиционеров электролюкс
цельнотянутая двухсекционная мойка без каркаса
участок новая рига авито

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)