химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

действия полимеров с растворителями

61

Обзорная литература: 456.

Периодическая литература: 2693, 2744, 3843, 4087, 4746, 4877, 5140, 5153, 5513, 6969, 6979, 7338.

2.13. ИЗМЕРЕНИЕ НЕВОЗМУЩЕННЫХ РАЗМЕРОВ ЦЕПЕЙ ПО ВЯЗКОСТИ РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ

Расширение клубка в разбавленном растворе определяется из уравнения Флори — Кригбаума:

(2.38)

где а — параметр набухания, равный

а3 = [т)МпЪ.

[tile — характеристическая вязкость при тета-температуре, /Се — константа для данного полимера, не зависящая от растворителя,

(2.34)

а* - а3 = 2CMW (1 — в/Т) АГ

где энтропия смешения, в — тета-температура, Т — температура, при которой имеет место расширение клубка, М — молекулярная масса полимера, См — величина, которая находится из выражения

См=т^("зд)(1Г (2-35)

В этом выражении v — удельный объем полимера, NA — число Авогадро (разд. 40.3), Vi — молярный объем растворителя, г2, — среднеквадратичное расстояние между концами цепи.

Расширение клубка в разбавленном растворе зависит от молекулярного веса и термодинамического взаимодействия с растворителем. При повышении температуры выше тета-температуры расширение клубка возрастает. При понижении температуры расширение клубка уменьшается, приближаясь к нулю при тета-тем-пературе. При этой температуре клубок имеет присущие ему невозмущенные размеры.

(2.36)

Невозмущенные размеры цепи линейных полимеров можно определить с помощью следующих зависимостей: \ 1. Уравнение Флори — Фокса:

[л]М = ФП = Ф(г5)3/2,

где [г|]—характеристическая вязкость (разд. 9.1), М — средний молекулярный вес полимера, Ф — функция, связанная с гидродинамическим поведением макромолекул в растворе — для узкой фракции и тета-условий, Ф = Ф0 = 2,8-1021 моль-1 (Ф0 называется также константой Флори), Vh — гидродинамический объем (т. е. объем, занимаемый макромолекулой [см3 (СГС) или м3 (СИ)], г3 — среднеквадратичное расстояние между концами цепи.

При замене г2 в уравнении (2.36) на п>а2 и выделении члена г\М~х получаем уравнение, которое позволяет вычислить размеры невозмущенных цепей (г2,):

[т1] = Фо(гШ-1)3/г^1/2«3 = ^Ж1^а3, " (2.37)

2^

т

л7[,Г

Рис. 2 15. Типичная кривая зависимости Фокса — Флори — Шефгена для линейного полимера в данном растворителе при постоянной температуре.

к,

Л?1

Рис. 2.14. Типичная кривая зависимости Кураты — Штокмайера — Фикс-мана для линейного полимера в данном растворителе при постоянной температуре.

температуры, молекулярного веса (исключая область низких значений молекулярного веса)

^е = Фо(г?Ж-1Г (2-39)

Кв можно найти из данных о характеристической вязкости при

тета-температуре:

ЫВ = КХ'2 (2-40)

[,,] М'щ = Кв + 0,51ВФ0Л1 "2, B = 2&(j-%)/naV1

2. Уравнение Кураты — Штокмайера — Фиксмана (рис. 2.14)

[П: 4771, 6583]: _,.

_ - '»--_? (2.41)

где

(2.42)

о —удельный объем полимера, Vi — молярный объем растворителя, % — параметр взаимодействия Флори (разд. 2.9), Na— число Авогадро (разд. 40.3).

Зависимость [г\] от Миг представляет собой прямую линию, отсекающую на ординате отрезок, равный Кв, с тангенсом наклона а = 0,51Ф0В (рис. 2.14).

62

Глава 2

Изучение взаимодействия полимеров с растворителями

63

3. Уравнение Флори — Фокса — Шефгена (рис. 2.15) [П: 3416]:

(2.43)

(2.44)

где С — константа для данной системы полимер — растворитель. 4. Уравнение Берри (рис. 2.16) [П: 2376]:

4 = Кв12 + 0,42Яе'2ФоВМ [г,]"1

г

Рис. 2.16. Типичная кривая зависимости Берри для линейного полимера в дан-ном растворителе при постоянной температуре.

д) Уравнение Инагаки—Судзуки — Кураты (рис. 2.17) [П:

4220]:

[г,]4'5Ж-2'5 = 0.786К1Г + 0,454А:в'5ФГ BmW13 (2.45)

е) Уравнение Камиде — Мура (рис. 2.18) [П: 4387]:In К + In {2 [(а - 72Г' - 2]-1 + 1} = (а - '/г) In М0 - In К», (2.46)

где К и а — константы уравнения Марка — Хоувинка — Сакурады, Мо — среднегеометрическое значение молекулярных весов исследуемых образцов.

Обзорная литература: 255, 456, 457, 943, 1429.

Периодическая литература: 2231, 2237, 2298, 2393, 2450, 2452, 2650, 2994, 3179. 3194—3198, 3202, 3205, 3206, 3402, 3408, 3415, 3416, 3452, 3805, 3843, 4445, 4454, 4463, 4479, 4483, 4572, 4575, 4771—4773, 5085, 5189, 5388, 5491, 5516, 5770, 5771, 5925, 5961, 6104, 6154, 6303, 6506, 6583, 6638, 6769, 6985, 7145, 7218, 7221, 7252, 7253.

0,786 к,лп

Рис. 2.17. Типичная кривая зависимости Инагаки — Судзуки — Кураты для линейного полимера в данном растворителе при постоянной температуре.

2.14. ОБРАЗОВАНИЕ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ

В растворе линейные гибкоцепные полимеры дают беспорядочные клубки (рис. 2.19, о). Если же цепи построены из жестких фрагментов и связаны таким образом, что цепь может вытягиватьсяг "Л

f 1

Рис. 2.18. Типичная кривая зависимости Камиде —Мура для линейного полимера а данном растворителе при постоянной температуре.

в одном направлении, тогда они представляют стержнеподобные образования, и в идеализированном изображении их можно представить в виде прямых линий, расположенных хаотич

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
семинары по сервису газовых котлов в москве
купить дешевый участок в полмосковье в рассрочку
дизайн интерьера курсы в москве
рамки для номерных знаков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)