химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

84, 6287, 6417, 6578, 6595, 6923, 7143, 7145, 7331.

Обширные данные о втором вириальном коэффициенте полимеров в растворах имеются в Polymer Handbook [О: 410].

2.11.

НЕВОЗМУЩЕННЫЕ РАЗМЕРЫ ЛИНЕЙНЫХ ЦЕПНЫХ МАКРОМОЛЕКУЛ

Размер макромолекул в растворе нельзя строго определить поскольку молекулярный клубок меняется в форме со временем причем эти изменения конформации обусловлены броуновским движением. Молекулярный размер меняется при переходе от одной

Рис. 2.13. Схематическое изображение изолированного молекулярного клубка. Центр тяжести молекулы находится в точке 0; г — расстояние между концами цепи, 5 — радиус инерции относительно центра тяжести макромолекулы.

молекулы к другой идентичной массы и структуры, и поэтому этот размер можно описать лишь исходя из усредненных свойств (рис. 2.13):

1. Среднеквадратичное расстояние между концами (г2) линейной цепной молекулы, которое равняется

г2 = л2а2 (2.24)

в квадратных сантиметрах (СГС) или квадратных метрах (СИ), где Т\ — среднеквадратичное расстояние между концами невозмущенной цепи [см2 (СГС) или м2 (СИ)|, а —параметр набухания.

2. Среднеквадратичный радиус инерции (s2), который выражается формулой

s = s2ct2 (2.25)

в квадратных сантиметрах (СГС) или квадратных метрах (СИ), где s2 — среднеквадратичный радиус инерции не возмущенной цепи, а — параметр набухания. Для линейных полимеров

f2 = 6s2 (2.26)

Возмущенные размеры — это размеры цепи в данном растворителе, где проявляются межмолекулярные взаимодействия между макромолекулами и растворителем.

Невозмущенные размеры—это размеры цепи в данном растворителе, определяемые только длинами связей и углами между ними.

Тета-температура (температура Флори) — это такая температура данного растворителя Т = 8, при которой линейные цепные молекулы имеют невозмущенные размеры.

Обширные данные по тета-растворителям приведены в Polymer Handbook [О: 404].

Невозмущенные размеры линейной полимерной цепи (г2 или s2) зависят от молекулярного веса (Мп). Отношения типа

гЦмп или st/Mn зависят лишь от структуры цепи, но не от растворителя или температуры.

Размеры полимерных цепей в разбавленных растворах определяются следующими показателями:

(2.27)

1. Взаимодействиями ближнего порядка, например ограничениями в углах связей и стерическими ограничениями внутреннему вращению. Эти взаимодействия определяются среднеквадратичным расстоянием (г2) между концами невозмущенной цепи или среднеквадратичным радиусом инерции (s2,) невозмущенной цепи. Доля эффекта взаимодействия такого рода определяется величиной Сх

С = lim

где я; — число i-ro типа связи длиной

(2.28)

2. Взаимодействиями дальнего порядка, которые зависят от взаимодействия полимера с растворителем и определяются параметром набухания (а) и параметром исключенного объема (г), связанными между собой выражением

lim а' = const ? г,

где х—константа, ие зависящая от г. Разными теориями были предложены значения х, колеблющиеся от 1 до 6,67.

58

Глава 2

Изучение взаимодействия полимеров с растворителями

4. Из зависимости напряжения от температуры неразбавленных или набухших образцов при разном Га.

Обзорная литература: 402, 456, 457, 943, 1307, 1429, 1430.

Периодическая литература: 2031, 2040, 2052—2054, 2147, 2148, 2217, 2339, 2358 2419 2444, 2499, 2533, 2542, 2579, 2651, 2666, 2825, 2831, 2864, 3114, 3135, 3147 3148, 3179, 3187, 3188, 3197, 3198, 3204, 3402, 3416, 3459—3461, 3499, 3547, 3805,' 3840, 3841, 4483, 4695, 4724, 4767, 4771, 4792, 4805, 4844, 4851, 4877, 4878, 4940, 5086 5088, 5118, 5141, 5142, 5152, 5182, 5347, 5387, 5405, 5524, 5547, 5699, 5836, 5852, 5881, 6094, 6105, 6114, 6154, 6191, 6338, 6341, 6451, 6723, 6836, 6867, С899, 6922, 6293, 6994, 7042, 7145, 7326.

Невозмущенные размеры линейных цепных молекул приведены в [О: 786].

2.12. НЕВОЗМУЩЕННЫЕ РАЗМЕРЫ

РАЗВЕТВЛЕННЫХ МАКРОМОЛЕКУЛ

Разветвленные макромолекулы имеют большую среднюю плотность сегмента, чем линейные цепные неразветвленные макромолекулы того же молекулярного веса, и характеризуются меньшим объемом клубка.

Разветвленные макромолекулы в растворе характеризуют следующие параметры:

1. Число точек ветвления (g), которое представляет собой отношение размеров цепей разветвленных (s0e) и линейных (s ^) макромолекул одинакового молекулярного веса в тета-растворителе:

(2.32)

Чв

S0L

(безразмерная величина), где s1 — радиус инерции. Число точек ветвления является характеристикой только статистически разветвленного полимера, имеющего три- и тетрафункциональные точки ветвления и образующего как моно-, так и полидисперсные системы.

2. Параметр набухания (а.в), представляющий собой отношение размера цепи одного и того же разветвленного полимера в хорошем растворителе (г% или s^) и в тета-растворителе (г в или

«*«).

(4)'д _ (4)1Д

(2.33)

(безразмерная величина).

Параметры g и ав можно определить для любого разветвленного полимера, но для этого нужно знать их характеристики в тета-растворителе.

60

Глава 2

Изучение взаимо

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит установка мирены
como 4 с подъемным механизмом
ручки для межкомнатных дверей италия venezia
привод белимо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)