химический каталог




Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1

Автор Я.Рабек

г точки (рис. 2.12). Эта сфера определяет зону растворимости данного полимера.

Общее правило состоит в том, что а) любая жидкость, находящаяся внутри сферы, служит истинным растворителем полимера; б) жидкость, находящаяся вне сферы, является нерастворителем; в) жидкость, находящаяся вблизи границы сферы, может частично смешиваться с полимером.

3025, 3523, 3888, 3889, 3891, 4379,

Трехмерный анализ растворимости оказывается полезным при решений ряда технических проблем, особенно в лакокрасочной промышленности.

Обзорная литература: 93. Периодическая литература: 2484, 3024, 4616, 6761.

2.9. ПАРАМЕТР ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

ФЛОРИ —ХАГГИНСА

Параметр взаимодействия Флори (часто называемый параметром взаимодействия Флори — Хаггинса) (х) характеризует меру взаимодействия между каким-то определенным растворителем и

54

Глава 2

Изучение взаимодействия полимеров с растворителями 55

данным полимером. Он является параметром свободной энергии и содержит как энтропийный, так и энтальпийный член.

1. Для систем неполярный или малополярный полимер — рас» творитель % находят из выражения

X = Xs + Xff (2.17)

(безразмерная величина), где %s — энтропийный член, равный обратной величине координационного числа решетки (z), т. е. равен

Таблица 2.4

Метод

Методы определения параметра взаимодействия Флорн — Хаггинса (х)

1. Метод определения равновесного набухания

2. Мембранная осмометрия

3. Парофазная осмометрия

4. Седиментация — ультрацентрифугирование до равновесия

5. Вискозиметрический

6. Оптический

7. Обращенная газовая хроматография

Периодическая литература

2493, 2494. 2535, 2559, 2578, 3223, 3424, 3403, 4313, 5066, 5383, 5763, 6310, 6691 4727, 5579, 6610

2057, 2300, 2302, 2303, 2493, 2494, 2848,

3608, 5424, 5468, 6690

2841

2535, 2577, 3003, 3416, 3762, 5066, 6310, 6433, 6614

обратной величине числа ближайших соседей молекулы или сегмента в растворе; %s — характеристика, зависящая от температуры; %н — энтальпийный член:

Хя = (И1/#Г)(в2-61)г, (2.18)

Vi — молярный объем растворителя; R — универсальная газовая постоянная (разд. 40.2); /' — термодинамическая температура (К); Si и 62 — параметры растворимости растворителя и полимера соответственно.

2. Для систем полярный полимер — растворитель параметр растворимости полимера (62) в уравнении (2.18) нужно заменить на трехмерный параметр растворимости (разд. 2.8).

Параметр взаимодействия Флори (х) зависит от температуры и от концентрации при сильном варьировании концентраций полимера. Этот параметр необходимо определять для каждой пары полимер — растворитель.

Параметр взаимодействия Флори — Хаггинса (х) можно найти при определении второго вириального коэффициента (Л2) (разд. 2.10), а также различными другими методами (табл. 2.4).

2107, 2968, 3002, 3421 2581, 3136, 3138, 3165, 3168, 3578, 3580, 3871, 4891—4894, 5470, 5585, 5708, 6260, 6606, 6607, 6622, 6690, 6766

Обзорная литература: 141, 254, 262, 456, 872, 943, 1302. Периодическая литература: 2440, 2663, 2693, 3124, 3281, 3407, 3414, 3419, 3423, 3425, 3591, 4075, 4077, 4162, 4472, 5612, 5703, 5705, 6162, 6163, 6700.

2.10. ВТОРОЙ ВИРИАЛЬНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ

Второй вириальный коэффициент (Л2) характеризует взаимодей-ствие между растворителем и полимером и выражается согласно теории Флори — Хаггинса — Кригбаума как

^ = (|-^)Ш^) = ч'(1-т)(^)^).

(2.19)

удельгде %—параметр взаимодействия Флори (разд. 2.9); б ный объем полимера; Vi — молярный объем растворителя; W энтропия смешения; 0 —тета-температура; Г —температура, при которой имеет место взаимодействие между полимером и растворителем; {{X)— параметр, зависящий от молекулярного веса, природы растворителя и температуры и равный единице при тета-тем-пературе, где % = 0,5.х); -х)

Второй вириальный коэффициент можно определить различ. ними методами, причем в зависимости от способа определения он выражается по-разному:

а) осмометрией (разд. 5.2):

(2.20)

а-а9%м

(2.21)

б) эбулиометрией (разд. 6.1.1):

Л2 = ^

(2.22)

в) криоскопией (разд. 6.2.1):

A RT2

(2.23)

г) светорассеянием (разд. 13.1.6)

Л2 = Расшифровка символов имеется в соответствующих разделах. Размерность Л2 зависит от способа его оценки. Общее правило состоит в том, что

а) для «хороших» растворителей Л2— большая величина;

б) для «плохих» растворителей Л2— маленькая величина;

в) при Л2 = 0 полимер выпадает из раствора.

Второй вириальный коэффициент (Л2) зависит от ряда факторов;

56

Глава 2

Изучение взаимодействия полимеров с растворителями

57

а) температуры (с повышением температуры Аг уменьшается);

б) системы полимер — растворитель;

в) молекулярного веса и молекулярновесового распределения

(МБР) полимера;

г) тактичности полимера;

д) молекулярной формы макроионов.

Обзорная литература: 1429.

Периодическая литература: 2337, 2740, 2741, 2750—2752, 3003, 3053, 3206, 3302, 3420, 3571, 3822, 4085, 4152, 4285, 4463, 4746, 4751, 4761, 4770, 4850, 5514, 5608, 5640, 5690, 5832, 5879, 6094, 6281, 62

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Экспериментальные методы в химии полимеров. Часть 1" (6.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
временное хранение вещей
дачный поселок на новой риге рядом с водоемом
обучение маникюра и педикюра с дипломом в ногинске
магнит скрыть номер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)