химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

сплав серебра и радия [358].

СОЕДИНЕНИЯ РАДИЯ И ИХ СВОЙСТВА

Внешние 7«-электроны Ra являются валентными. Принятые' в настоящее время потенциалы ионизации валентных электронов радия равны ^=5,277 и /2=10,144 эе [373] и немного превышают значения, найденные ранее [421, 422, 438]. Степень окисления +2 была экспериментально установлена анализом галогенидов, а также данными, полученными при изучении диффузии и подвижности ионов радия [279, 280]. Устойчивых валентных состояний радия, отличных от +2, обнаружено не было [230].

Ион радия бесцветен, и многие соли радия имеют белый цвет, но под действием собственного радиоактивного излучения соли, так же как и стеклянные ампулы, в которых они хранятся, изменяют окраску: бромиды становятся коричневыми, а хлориды — желтоватыми [239, 406]. Все соединения радия, находящиеся в контакте с воздухом, обладают бледно-голубым свечением, обусловленным возбуждением молекул азота «-частицами [287, 297, 298]. Вследствие радиолиза из водных растворов радия происходит постоянное выделение газов — продуктов разложения Н20 в количестве 13 см3/денъ на 1 г Ra [185].

До недавнего времени многие из основных характеристик иона радия оставались неизвестными. Так, величина кристаллохими-ческого радиуса иона основывалась только на единственном значении, полученном Шульце в 1936 г. при исследовании фторида радия [454]. В последние годы появилось несколько работ, в которых даны экспериментальные величины радиуса иона радия. Нами обнаружено, что кристаллохимический радиус иона радия с координационным числом 6 равен 1, 50 А в системе ионных радиусов Гольдшмидта [14, 25]. Вслед за нами Вейгель и Тринкль, исследовав некоторые соединения радия, нашли, что радиус его иона равен 1,53 [5061 и 1,52 А [507]. Для сульфида и селенида радия, в которых радий имеет координационное число 6, Вейге-лем и Тринклем [509] были определены параметры решетки. Эти соединения имеют гранецентрированную решетку типа NaCl с а=6,575 A (RaS) и а=6,80 A (RaSe). Поэтому радиус иона радия в этом случае может быть легко найден. Точность этой величины можно считать достаточно высокой, так как здесь не надо вводить

24

25

поправку на координационное число радия и вычислять радиус иона радия с помощью уравнения, связывающего объем элементарной ячейки с объемом катиона [506, 507]. В системе ионных радиусов Гольдшмидта, где радиусы S2- и Sea_ равны 1,74 и 1,91 А соответственно, радиус иона радия с координационным числом 6 составляет 1,55 А (в сульфиде радия) и 1,49 А (в селениде радия). Теоретический радиус иона радия Ra2+, вычисленный нами на основе решения статистического уравнения Томаса—Ферми—Дирака, равен 1,67 А; найденное распределение радиальной электронной плотности в ионе Ra2+ представлено на рис. 4.

3,2 v '

г в единицах а0 (а0 = 0,53 А); D=k тгрг1 в единицах 1/а0. Величина экспериментального радиуса гэкап взята из работы [14].

Намечающаяся тенденция увеличивать значения кристаллохимиче-ских радиусов катионов, по-видимому, утвердится, и тогда экспериментальное значение радиуса иона радия будет близко к теоретическому. Уже сейчас в системе радиусов, предлагаемой Лэддом, радиус Ra2+ равен 1,57 А [334]. В другой системе [164], где на основе экспериментальных данных по распределению электронной плотности в MgO и NaF принимается радиус иона О2- равным 1,09 А, а иона Р~ — 1,09 А, радиус иона радия должен быть еще больше, чем в системе [334].

Авторы настоящей работы показали, что поляризуемость иона радия при бесконечно длинной волне света равна ??„=2,3+0,3 (А)3 [12], а теоретическое значение равно 2,07 (А)3 [13]. Диамагнитная восприимчивость иона Ra2+, согласно данным Вдовенко, Васильева и Дубасова, равна Xd=—? (46 ± +4).10~s ед. GGSE/г-шщ [11]. Теоретически рассчитанная Вдовенко и Дубасовым величина диамагнитной восприимчивости иона радия равна

Xi = — 41,5 ? Ю-» ед. CGSE/г-иок |13].

Коэффициент диффузии иона радия при 18°, согласно данным Гоффмана [290] и Хевеши [279], равен 0,66 см?/денъ. Уточненное Хевеши значение коэффициента диффузии равно 0=0,667 см21денъ; подвижность иона радия, найденная из данных по диффузии, 57,3 см?1ом-г-экв [280]. Значение подвижности иона радия при бесконечном разведении и 18°, полученное Кольраушем и Хеннингом при измерении электропроводности водных растворов RaBra, составляет 57,5 см?/ом-г-экв [325].

Ввиду малой изученности соединений радия очень часто единственной известной характеристикой того или иного соединения радия является коэффициент кристаллизации D, характеризующий распределение микрокомпонента между жидкой и твердой фазами. В случае истинного равновесия между раствором и кристаллами распределение подчиняется закону Хлопина

»(1 - У)

(3)

где х — количество микрокомпонента, перешедшего в твердую фазу; у — количество макрокомпонента, перешедшего в твердую фазу; 1 — i i 1 — jy — количества того и другого, оставшиеся в растворе после наступления термодинамического равновесия; D — величина, постоянная при постоянных температуре, давлении и составе фаз [98]

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить шатер на дачу недорого
планшеты купить в москве
amon amarth swe билеты
банкетки для спортзалов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)