химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

ический контроль с целью определения уровней загрязненности поверхностей и оборудования а- и р-излучаюгцими веществами, мощности доз у-излу-чения. Необходимо также отбирать пробы воздуха для последующего определения содержания Rn и радиоактивных аэрозольных частиц. Более подробно о гигиене труда и технике безопасности при работе с радием можно ознакомиться в работах [67, 72, 73].

Глава II

ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАДИЯ И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ

Радий по своему положению в Периодической таблице элементов Д. И. Менделеева является высшим гомологом щелочноземельных элементов. Электронная конфигурация нейтрального атома радия 4/145s2Jp6d106s2Jp67s2 аналогична конфигурациям других щелочноземельных элементов (терм 1iS0).

Определением атомного веса радия занимались многие исследователи [168, 169, 291, 294, 295, 486, 513]. Первоначальное значение ^4=225 было получено М. Кюри в 1902 г. [168]. В дальнейшем, имея в распоряжении 0,4 г чистого RaCl2, М. Кюри уточнила ранее полученное значение и показала, что атомный вес радия равен 226,18 (атомный вес Н равен 1) [169]. Несколько определений было выполнено Гёнигшмидтом [293,296]. Наиболее точное значение 226,05, принятое в настоящее время, было получено Гёнигшмидтом и Захтлебеном, проводившими анализ соли радия, содержащей 0,002—0,003% бария [2951. Рядом исследователей предпринимались попытки определения атомного веса радия путем сопоставления основных линий эмиссионных спектров радия и других щелочноземельных элементов и последующей экстраполяции [479, 484, 503, 504 I. Из них только в [5041 было получено значение А=226,56, наиболее близкое к действительной величине атомного веса радия.

МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ РАДИИ И ЕГО СВОЙСТВА

Металлический радий был впервые получен М. Кюри и Дебьер-ном [172] путем электролитического выделения радия на ртутном катоде из раствора RaGl2. Амальгаму радия подсушивали и быстро переносили в железную лодочку, предварительно выдержанную в чистом водороде. Для отгонки ртути лодочка с амальгамой помещалась в кварцевую трубку, где в токе очищенного водорода

23

производился нагрев до 700" (при этой температуре радий начинал улетучиваться и разъедать стенки кварцевой трубки).

Вейгель и Тринкль [508] получили металический радий путем восстановления окиси радия алюминием в вакууме при температуре 1100—1200° по реакции

3RaO + 2Al—j.Al203 + 3Ra. (2)

Согласно Эблеру, металлический радий может быть получен при разложении азида Ra(N3)2 нагреванием при 180—250° в вакууме [203], однако при этом он оказывается сильно загрязненным [276]. Амальгама радия может быть получена при электролизе с амальгамированным цинковым катодом и серебряным анодом из спиртовых растворов радий-бариевых солей [165]. При электролизе ацетатного раствора радия на платиновом катоде выделяется коричневый осадок [3581.

Свежеполученный металлический радий — белый блестящий металл, быстро реагирующий с воздухом, возможно, с образованием нитрида, в результате чего он темнеет [172]. Металлический радий изоморфен барию, имеет кубическую объемно-центрированную решетку с параметром а=5,148+0,015 А, пространственная группа Ol~Im3m. В элементарной ячейке радия содержатся 2 атома; расчетная рентгенографическая плотность металлического радия 5,50 г/см3 [508]. Для снятия рентгенограммы полученный по реакции (2) Ra возгоняли из реакционного тигля в кварцевый капилляр, где он осаждался на стенках в виде металлического зеркала.

Кристаллохимический радиус атома радия с координационным числом 8 равен 2,23 ±0,01 А, для радия с координационным числом 12 эта величина составляет 2,32+0,02 А [508]. Теоретически вычислено, что основной максимум электронной плотности наружной 7«-орбитали атома радия находится на расстоянии 2,042 А от ядра [499].

Температура плавления металлического радия точно не установлена и, по различным сведениям, составляет 700 [172] и 960° [303]. Температура кипения примерно равна 1140° [303]. В работе [508] полученный металический радий возгоняли из реакционного тигля в кварцевый капилляр при температуре 1100—1200°, т. е. при температуре, совпадающей с вышеуказанной точкой кипения. Однако не исключено, что в условиях высокого вакуума радий возгоняется, не достигнув точки кипения, так как, согласно М. Кюри и Дебьерну [172], уже при 700° металлический радий начинает улетучиваться.

Радий энергично разлагает воду с выделением водорода; большая часть его при этом растворяется в воде, что указывает на образование гидроокиси радия. Остающийся после растворения темный осадок, предположительно являющийся нитридом радия, легко растворим в разбавленной соляной кислоте [172]. Вычисленное значение теплоты реакции взаимодействия радия с водой оценивается равным 90 ккал/г-атом [188]. Потенциал выделения радия из растворов его солей, согласно Гейровскому и Березиц-кому, составляет по отношению к нормальному каломельному электроду—1,718 в [281].

При восстановлении углеродом сульфата радия, находящегося в смеси с хлоридом серебра и карбонатом кальция, образуется желтовато-белый

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подольск сантехника оптом
полки настенные купить в самаре
воздушные фильтры для приточных машин в астане
ликонтин комфорт нео капать в течение дня

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)