ции фильтрования.

Силл [465] предлагает образцы тугоплавких силикатов и окислов обрабатывать плавиковой кислотой, затем сплавлять с фторидом калия. Если образовавшийся застывший расплав не растворяется, то следует проводить 1—2 сплавления с пиросульфа-том натрия или полученный фторидный сплав смачивать серной кислотой и нагревать. В результате этого происходит образование пиросульфата, который сплавляется с силикатным материалом (вернее с оставшейся частью).

Цейтлин и Быков [114] сплавляли навески пород и минералов, содержащие 50—70% кремнекислоты, с фтористым аммонием при 600—650°. При этом кремнекислота улетучивается в виде SiFj. На 1 г кремневой кислоты берут 4 г фторида аммония. Исчезновение на стенках тигля белого налета и прекращение выделения белых паров свидетельствует об окончании реакции между фторидом аммония и кремневой кислотой и о полном удалении Si02. В зависимости от состава исследуемого образца его после прокаливания растворяют в соляной кислоте, либо сплавляют с 7—8-кратным количеством перекиси натрия. В последнем случае для связывания избыточного фтора, мешающего полноте осаждения сульфатов бария-радия, добавляют борную кислоту.

Иногда после сплавления силикатных проб (с повышенным содержанием тория) с NaOH и Na2COs не удается полностью перевести сплав в раствор. В этих случаях необходимо применять перекись натрия. Однако использование железных тиглей для сплавления приводит в последующем к извлечению большого количества железа, препятствующего растворению полученного сплава. В связи с этим сплавление указанных образцов с перекисью натрия и углекислым барием проводят в корундовых тиглях при температуре не выше 600—700° [110]. Полученный после выщелачивания осадок растворяют затем при нагревании в смеси концентрированной соляной и 0,5 М лимонной кислот. Лимонную кислоту применяют для стабилизации кремневой кислоты. Радон и торон удаляются из полученного раствора по мере их накопления.

При анализе монацита — минерала, представляющего фосфат редких земель цериевой группы с высоким содержанием тория, разложение образца весом не более 0,1 г производят концентрированной ортофосфорной кислотой [33 ]. Несмотря на некоторые преимущества этого метода по сравнению с сернокислой обработкой, он требует дополнительного разложения силикатного осадка (кроме того, при перегреве раствора могут выпадать метафосфаты редких земель).

Образцы горных пород и минералов могут быть растворены в результате их обработки плавиковой кислотой [202, 310] и смесью концентрированной ортофосфорной и плавиковой кислот [400, 502]. Радийсодержащие остатки переработанных урановых руд, включающие кремнекислоту, сульфаты бария и свинца, могут быть растворены в результате обработки минеральными кислотами, сплавления или, наконец, выщелачивания. После того как анализируемый образец переведен в раствор, радий-226 определяют эманациопным методом [349].

Анализируемый раствор подкисляют до концентрации кислоты примерно 1 N, и кислый раствор соответствующего объема переводят в зманационную колбу. Радон-222 удаляют пропусканием через раствор воздуха или азота из баллона. Объем пропускаемого воздуха должен примерно в 12 раз превышать объем раствора. По окончании деэманирования раствора замечают время, являющееся затем нулевой точкой накопления радона-222. Колбу герметизируют на несколько дней (в зависимости от содержания радия).

По прошествии этого времени колбу подключают к эманационной установке, аналогичной изображенной на рис. 25. Радоновую ловушку заполняют активированным углем с размером зерен 6—8 меш и охлаждают. Охлаждают также и предыдущие, предназначенные для конденсации паров воды, смесью сухого льда и ацетона или какой-либо другой аналогичной смесью. Систему откачивают (за исключением эманационной колбы) до давления 1 мм рт. ст. Затем через раствор начинают пропускать воздух со скоростью 1 л/мин. Замечают время окончания данной операции, которое соответствует окончанию накопления радона и началу его распада. Эманационная колба отсоединяется и герметизируется. Откачивая ловушку с радоном в течение 5 мин., десорбируют радон и переводят его в а-сцинтилляционную измерительную ячейку.

Методику определения отрабатывают на растворах с точно известпым содержанием радия. Фоновые значения холостого опыта находят в результате анализа дистиллированной воды. При измерении активности в течение

148

149

20 мин. можно зарегистрировать 0,1 пкюри радия-226 в образце объемом в 1 л.

Активность радия-226 рассчитывают по уравнению

/ (t)

где А — число распадов в 1 мин радия-226; С (t) — число импульсов в 1 мин., регистрируемых при распаде радона-222 и его дочерних продуктов через время t после отделения; \ — постоянная распада радона-222; t— время накопления радона; F (t) — фактор накопления или распада радоновой цепочки (сумма экспоненциальных членов уравнения (27)); Е— эффективность счета системы. Эффективность счета системы устанавливают измерением стандартного раствора радия-226, в котором радон и радий находятся