химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

аблюдается.

На рис. 47 показана зависимость коэффициента разделения от плотности тока. В качестве электролита был взят 1 JV хлористый барий с содержанием радия 10~8%. Как видно, наивысший коэффициент разделения достигается при малой плотности тока.

Коэффициент разделения бария и радия также зависит от концентрации электролита. В пределах изученных концентраций основного электролита — хлористого бария (1—3 N)—коэффиния радия на ртутном катоде. В качестве анода использовалась платиновая проволока в виде концентрических колец. Капельки ртути, вытекающие из капилляра, проходили через электролит и собирались на дне аппарата уже в виде амальгамы, которую затем через кран выпускали в стакан с 0,5 N соляной кислотой.

Как следует из рис. 48, таким образом можно получить практически чистый радий при начальном отношении бария к радию, равном 1000. При содержании радия в растворе около 10"8 г за 3 часа может быть выделено 75% радия.

Разделение бария и радия, основанное на различии подвижно-стей их ионов. Кендалл с сотр. [318] изучали возможности поно-миграционного метода для разделения радия и бария. Ими было показано, что, разделяя барий и радий-223, у катода можно получить обогащение радием примерно в 3 раза. С целью выяснения рабочих условий разделения Киселев [41 ] определил относительную разность подвиядаостей ионов радия и бария. Измерения

138

139

проводились на установке, представляющей трубку диаметром 4 мм и длиной 120 см, заполненную 3%-м агар-агаровым гелем и 2 N хлористым барием (аналогично [318]). В анодную часть установки заливали исследуемую смесь бария и радия и на электроды подавали постоянное напряжение 800 в, пропуская ток 25 ма. Относительная разность подвижностей ионов радия и бария, как показали исследования, составляет 7,2%.

Это обстоятельство в свою очередь позволило в дальнейшем Киселеву [42] разработать разделительную колонку. При определенной разнице в подвижностях ионов разделение тем больше, чем больший путь они проделывают. Поэтому в основу предложенной колонки был положен принцип противотока. В схеме

Электролит: 30 мкг радия, 30 мг бария в 2%-м растворе гидроокиси тетраэтиламмония.

противотока ионы под действием электрического поля могут пройти относительно растворителя очень большой путь, оставаясь практически на одном месте относительно сосуда. Вследствие этого колонка с противотоком имеет небольшие размеры. Работа колонки проверялась на катионах бария и натрия, имеющих такую же, что и пара барий—радий, относительную разность подвижностей. Производительность описанной колонки составляла 10~3 г-же натрия в 1 сутки.

Разделение радия и бария при обмене между амальгамой и раствором. Согласно полярографическим данным, потенциал полуволны радия на 50 мв положительнее потенциала бария [251]. Этим и объясняется обнаруженный [356] факт преимущественного по сравнению с барием перехода радия в амальгаму натрия с вытеснением натрия в раствор. Поэтому обмен между амальгамой и раствором должен приводить к разделению радия и бария.

Константинов с сотр. [47] провели экспериментальное и теоретическое исследование вопроса о разделении бария и радия при обмене между амальгамой и раствором. Общий вид установки, в которой проводилось разделение, схематически показан на рис. 49. Обменная ячейка 1 представляет собой стеклянный стаканчик, в дно которого впаян капилляр с краном 6 для слива амальгамы. В амальгаму 4 погружен направляющий цилиндр 3. При вращении шнек 2 захватывает амальгаму и интенсивно ее перемешивает так, что поверхность амальгамы остается плоской.

В обменную ячейку заливают амальгаму бария определенной (0.2 Щ концентрации объемом около 6 мл. После начала вращения шнека в ячейку вливают 1 N раствор хлористого бария с относительным содержанием радия 10~3%. По окончании опыта (1 — 25 мин.) амальгаму через капилляр сливают в емкость. Во время опытов амальгама частично разлагалась, что приводило к подще-лачиванию раствора. Чтобы сохранить одинаковые условия среды во время опытов различной продолжительности, рН раствора 8—9 поддерживался постоянным добавлением соляной кислоты.

Было установлено, что равновесное состояние при указанных условиях опыта достигается примерно через 15 мин.; коэффициент разделения при этом составляет 57 +&. Коэффициент разделения остается примерно равным 50 при изменении концентрации амальгамы бария от 0,2 до 0,4 N. Он практически не меняется при изменении концентрации раствора хлористого бария от 1 до 3 N. При обмепе между амальгамой и раствором гидроокисей бария и радия (10"3%) коэффициент разделения также не меняется. Между тем коэффициент разделения в значительной мере зависит от температуры.

1 — обменная ячейка; правляющий цилиндр; раствор соли бария

2 — шнек; 3 — на-— амальгама; 5 — радия; 6 — кран.

Исследование кинетики обмена в данном случае показало, что для радия и бария кинетика обмена между ионами в растворе и атомами в амальгаме прежде всего определяется скоростью диффузии вещества в амальгаме. Одновременно было установлено

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить утеплитель недорого
столовые ножи наборы германия
наклейки кнопок авто
стдин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)