ез нее 2 М раствор соляной кислоты. Висмут и свинец вымывают первыми порциями элюента, а актиний-228 — последующими [8].

Выделение радия из более сложных смесей изотопов радиоактивных элементов производят на катионообменных колонках при элюировании сильными кислотами различных концентраций. Так, при пропускании 2 М раствора HG1, содержащего радий, актиний, торий, свинец, висмут и франций,, через колонку с ка-тионитом Дауэкс-50 (размер зерен 200—400 меш) первые три элемента сорбируются на смоле, а ос-' тальные смолой не задерживаются. (Свинец и висмут в солянокислых растворах, как известно, образуют анионные комплексы, а франций в этой среде имеет низкий коэффициент распределения [383, 387]). На этой основе была разработана методика разделения указанной смеси [154].

Зернистость смолы 400 меш, 0=50°. Элюент (молъ/л): а — S,5HC10,+0,5HC1 + 0,1HF; б — 8,5НСЮ, + 0,5НС1; в — 6HN03; г — 6HC1 + 1HF.

Колонку диаметром 6 мм и длиной 10 сл* заполняют 1 г сухой смолы Дауэкс-50 в Н+-форме (размер зерен 200—400 меш). Разделение ведут при 60°. Колонку подготавливают к работе путем промывания водой. На смолу наносят 5 мл нагретого до 80° раствора разделяемой смеси элементов в 2 М НС1. Колонку промывают 5 мл горячей 2 М НС1 (для извлечения висмута, свинца и франция) и 20 мл горячей 3 М азотной кислоты (для извлечения радия). Актиний вымывают последующим пропусканием через колонку 25 мл горячей 6 М азотной кислоты, из которых порвыс 5 мл отбрасывают.

При необходимости выделения радия-223 из смеси продуктов распада протактиния-231 можно воспользоваться методикой, разработанной Нельсоном для выделения 227Ас из миллиграммовых количеств 2а1Ра [383]. Разделение ведется в 2 стадии. Сначала для отделения протактиния раствор 0,5 М по HF и 0,5 М по НС1 пропускают через катионообменную колонку. Протактиний при промывании колонки элюентом такого же состава элюируется в виде анионного фторидного комплекса. Все остальные элементы смеси сорбируются на колонке. Промывая колонку смесью 6 М ЫС1 и 1 М HF, десорбируют 22'Ас, 22SRa, 227Th и продукты распада радия. Полученную фракцию в растворе смеси 8,5 М НСЮ4, 0,5 М НС1 и 0,1 М HF сорбируют па колонке со смолой Дауэкс-50 X 4 (400 меш), обогреваемой при 50°. HF вводят в состав элюента для удаления возможных следов протактиния, НС1 — для вымывания Bi и РЬ в виде хлоридных комплексов. Радий, как это следует из рис. 40, элюируется небольшим объемом, и кривая его вымывания представляется узким пиком. Актиний и торий десорбируются 6 М HN03 и соответственно смесью 6 М НС1 и 1 М HF.

Радий-226 можно отделять от дочерних продуктов распада (свинца и висмута), сорбируя его на сильно кислом катионите Вофатит KPS-200 и пропуская затем через колонку соляную кислоту возрастающей концентрации. Висмут и свинец в виде хлоридных комплексов вымываются 0,5 М НС1 и соответственно 1 М НС1; радий элюируется 8 М НС1 [187].

Анионный обмен

Несмотря на то что радий образует анионные комплексы с некоторыми органическими кислотами [65, 66, 4531, метод анионного обмена для отделения радия от бария не получил широкого развития. В некоторых случаях анионообменный метод применяется для отделения радия от продуктов его распада, которые в растворах минеральных кислот (НС1, НВг) образуют анионные комплексы, сорбируемые апиони-тами.

Нельсон и Краус [385] изучили распределение радия и других щелочноземельных элементов между анионитом Дауэкс-1 и раствором цитрата аммония и установили, что Kd уменьшается с ростом концентрации элюента (рис. 41). Щелочноземельные элементы образуют комплексы типа Ме2+ Cit, устойчивость которых падает в ряду Mg, Са, Sr, Ва и Ra. В соответствии с этим порядок вымывания элементов обратный указанному ряду. Разделение радия и бария может быть проведено в результате нанесения анализируемого раствора на анионит в цитратной форме с последующим элюированием 0,01 М раствором цитрата аммония. Коэффициент распределения у радия самый низкий (рис. 41), поэтому радий вымывается первой порцией элюента и первые ~50% выделенного радия не содержат бария.

Применяемая в аналитической практике сорбция радиевых растворов анионообменными смолами предполагает возможность очистки радия от таких радиоактивных элементов, как уран, полоний, висмут, протактиний и свинец [129, 400]. Для очистки радия от продуктов его распада — полония, висмута и свинца —

124

125

пропускают солянокислый раствор радия (2 N по НС1) через колонку со смолой Дауэкс-1 [382]. В этих условиях радий, а также барий [129] смолой не сорбируются и дополнительное промывание разбавленной НС1 (2—1,8 М) позволяет почти полностью выделить радий.

Заборенко с сотр. [30] для выделения радия-224 (ThX) из радиотория (228Th) предложили использовать анионообменную смолу, при определенных условиях количественно удерживающую торий, но не сорбирующую радий. Такой вариант позволяет в течение достаточно длительного промежутка времени периодически вымывать из радиотория накапливающийся радий-224. В основу разделения положено различие в способности тория и р