химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

о аммиаком, выделяющимся при гидролизе мочевины или циа-ната калия (метод возникающих реагентов). Исходный раствор (0,06 N по азотной кислоте) содержит 1 % бария и 1% ледяной уксусной кислоты. Уксусную кислоту добавляют как буфер для предотвращения образования карбоната бария. В раствор вводят определенное количество хромата калия и 5 г цианата калия на каждый литр раствора. Смесь перемешивают в течение 1 часа. Верхний раствор почти бесцветен и имеет рН 5.

На каждую ступень процесса добавляют такое количество хромата, чтобы в осадок переходило 20% бария. В действительности осаждается 22%, поскольку в осадок вместе с хроматом переходит 2% нитрата бария. С этим осадком выделяется 78% радия, т. е. при 25° коэффициент обогащения равен 3,55. Раствор, из которого производят осаждение хроматов, должен быть свободен от анионов, образующих с барием и радием труднорастворимые соединения, и от катионов, которые дают нерастворимые хроматы. Процессу дробного осаждения хроматов мешает свинец, имеющий более низкую, чем хромат радия, растворимость. Поэтому свинец в виде сульфида свинца удаляют, когда еще соотношение Ва : Ra=105.

Проведенное Пшытыцкой и Адамским [413] исследование «синхронизированного» соосаждения радия с хроматом бария в сочетании с методом возникающих реагентов, показало возможность уменьшения числа ступеней процесса, т. е. сокращения времени процесса отделения радия от бария. При синхронизированном осаждении отмечается весьма значительное концентрирование радия в центре кристаллов [116, 412, 413].

2. Шевченко с сотр. [109] к кой" тьному раствору, очищенному от свинца и содержащему бар- т.цийи радий, добавляли

раствор хромата калия и проводил^ ioe осаждение хромата

бария-радия из раствора, нагретого до 80°. Кальций почти полностью остается в фильтрате. Осадок хроматов промывают горячей водой и растворяют в азотпой кислоте. Хроматы бария и радия осаждают из азотнокислого раствора, содержащего 22 г бария на 1 л, добавлением аммиака или щелочи. На первой стадии

процесс следует вести таким.образом, чтобы в осадок переходило

24% бария, увлекающего с собой 82% радия, т. е. процесс идет

с коэффициентом обогащения 3,4. На следующей стадии процесса

82% радия соосаждают с 18% бария, и, следовательно, коэффициент обогащения равен 4,6.

Хроматный метод разделения имеет ряд несомненных преимуществ перед другими, ранее применявшимися методами (хло-ридным и бромидпым). Укажем некоторые из них: высокий коэффициент обогащения, простота схемы и контроля за условиями осаждения, высокая скорость выполнения операций (на одно осаждение требуется около 1 часа) [442].

Карбонаты. Салютский [323] показал, что, проводя осаждение карбонатов методом возникающих реагентов, можно произвести отделение бария от радия. Для этого применяют нагревание трихлорацетатного раствора бария и радия. В результате нагрева трихлорацетатный ион гидролизуется с образованием хлороформа и двуокиси углерода. Хлороформ из горячего раствора улетучивается. Двуокись углерода реагирует с водой, образуя после этого с находящимися в растворе катионами бария и радия карбонаты. Карбонаты радия и бария, согласно данным Никитина [60], имеют различную растворимость, и поэтому при образовании карбонатов радия и бария из гомогенного раствора происходит обогащение раствора радием, а осадка — барием. Возможно, что разделение радия и бария дробным осаждением карбонатов будет эффективнее при более высоких температурах.

Сульфаты. Неполное осаждение сульфата бария-радия серной кислотой из нейтрального раствора приводит к небольшому концентрированию радия в осадке [199]. Если полученный из нейтрального раствора осаждением сульфатом аммония сульфат бария-радия растворить в аммиачном растворе двунатриевой соли

112

8 Аналитическая химия радия

113

ЭДТА и затем к нему по каплям добавлять соляную кислоту, то в первых порциях выпадающего осадка будет концентрироваться радий [480]. Ввиду низкого коэффициента обогащения этот метод не получил особого распространения.

Гидроокиси. Для первоначального отделения радия от бария предлагалось проводить дробное осаждение бария-радия из раствора путем добавления щелочи [3641. Выделяющийся сначала осадок гидроокиси бария беднее радием, чем остающийся раствор. Осадок отфильтровывают, а из обогащенного радием маточного раствора проводят дробную кристаллизацию. Выделяющийся при этом осадок гидроокиси бария почти не захватывает радия.

Рассмотрим другие методы отделения радия от бария. Брау-нер [146] указал на различие в константах равновесия реакции взаимодействия сульфатов бария и радия с содой. Он полагает, что, повторяя несколько раз обработку сульфата бария-радия содой, можно добиться значительного обогащения бария радием.

Марквальд [356] заметил, что при контакте водного раствора бария-радия с амальгамой натрия образуется амальгама бария-радия, но с иным, чем в исходном растворе, соотношением бария-радия. Образовавшуюся амальгаму отфильтровывают и разлагают соляной кислотой, причем получают относительно бо

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
деревянные сервировочные столики на колесиках купить
купить шашку такси в курске
заказ микроавтобуса с водителем в москве
шкаф для сушки хоккейной формы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)