химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

ективнее происходит дробная кристаллизация. При постоянных значениях 1 коэффициент обогащения зависит от степени осаждения макрокомпонента: чем она меньше, тем больше обогащение. Для наиболее целесообразного ведения процесса дробной кристаллизации необходимо подобрать оптимальные условия для выделения микрокомпонента.

1-1

Рис. 31. Схема дробной Рис. 32. Зависимость степени осакристаллизации радия и ждения микрокомпонента от доли

бария [80]. осажденного макрокомпонента [80].

а — однородное распределение; б — распределение по логарифмическому закону.

Хлопин [98] показал, что между коэффициентом обогащения КА И коэффициентом кристаллизации существует следующая простая связь:

D = K\. (31)

Для случая дробной кристаллизации хлоридов, как это следует из рис. 31, коэффициент обогащения равен 2 при D=4.

Сравнение результатов дробной кристаллизации по Хлопину и по Дернеру—Госкинсу показывает, что кристаллизация с соблюдением логарифмического закона оказывается выгоднее [96]. Так, когда D = 10, при десятикратной перекристаллизации 50% макрокомпонента можно извлечь 98% микрокомпонента, если процесс ведется по логарифмическому закону, и всего 38,5%, если выделение идет из пересыщенного раствора по закону Хлопина. Поэтому, казалось бы, наиболее удобным в заводской практике должно быть осаждение путем медленного изотермического испарения пересыщенного раствора, приводящее к логарифмическому распределению, но в действительности последнее требует много времени и оказывается менее выгодным, чем осаждение по закону Хлопина.

Дробная кристаллизация

Хлориды бария-радия. Этот метод впервые был применен М. Кюри при открытии и выделении радия [501 и использовался рядом исследователей [267, 3621. Хлористые соли бария-радия, более или менее свободные от примесей, растворяют в малом объеме воды, не содержащей серной и угольной кислот. Полученный нейтральный раствор упаривают до состояния насыщения и раствор кристаллизуют охлаждением. На дне вырастают хорошо ограненные кристаллы дитидрата хлорида бария. Маточный раствор по охлаждении сливают и вновь выпаривают до насыщения; по охлаждении из него снова выделяются кристаллы хлористого бария, а с остающимся маточным раствором вновь повторяют ту же операцию. Таким образом, находившийся в растворе хлористый барий разбивается на ряд фракций. При этом оказывается, что содержание радия в выпавших в ходе первой операции кристаллах будет в 2 раза выше, чем в исходной соли, а содержание Ra в оставшемся маточном растворе понизится в 2 раза. После проведения этой же операции над кристаллами, выпавшими в первый раз, активность, соответствующая содержанию радия, должна увеличиться в 4 раза по сравнению с исходной, т. е. в 2 раза по отношению к первым кристаллам, и т. д.

Соединяя все фракции кристаллов и маточные растворы одинаковой активности и продолжая процесс дробной кристаллизации достаточно долго, можно весь хлористый барий-радий распределить на две части: небольшая часть хлористого бария, содержащая весь радий, и основная часть бария, содержащая следы радия. Последняя выбрасывается, а первая вновь поступает на такую же обработку, пока в результате не получится, с одной стороны, чистый радий, а с другой — чистый барий со следами радия. М. Кюри показала, что если иметь дело с чистыми солями бария-радия и если процесс дробной кристаллизации протекает без осложнений, то коэффициент обогащения Кл—2.

Присутствие в растворе, кроме бария и радия, других элементов, и особенно свинца, отрицательно влияет на коэффициенты обогащения и кристаллизации и, следовательно, нарушает цикличность процесса и как следствие влечет за собой увеличение числа фракций.

В дальнейшем в предложенный М. Кюри метод были внесены небольшие изменения [97]. Так, Горный департамент США предложил вести процесс кристаллизации с самого начала не в нейтральном, а в солянокислом растворе, поскольку при этом уменьшается влияние примесей и хлориды могут не подвергаться предварительной очистке, в результате чего разделение радия и бария достигается гораздо быстрее. Далее, было предложено вести упаривание солянокислых растворов таким образом, чтобы осаждалось по охлаждении примерно 50% всего находившегося в рас108

109

творе хлористого бария и 80 % радия. При этом коэффициент обогащения равен 1,6, т. е. в осадок переходит радия на 60% больше, чем остается в растворе [1311.

Бромиды. Гизель показал, что дробная кристаллизация бромидов приводит к получению чистых солей радия с меньшей затратой времени, чем дробная кристаллизация хлоридов [241 ]. Поданным работы [501], этот процесс в 2 раза эффективнее хлоридного. Процесс кристаллизации бромидов ведется в точности таким же образом, что и хлоридов, с той только разницей, что растворимость бромистых солей выше, и потому добавление бромистоводородной кислоты с целью понижения растворимости бромидов бария-радия начинают значительно раньше, чем в случае кристаллизации хлористых солей. При выпаривании нейтральных растворов бромистых солей коэффициент кристаллизации D

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по котлам закон
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
замена говры глущителя на bmw в москве
помошь матери и ребенку инвалиду благотворите

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)