химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

вование такой реакции [60].

Проведенные нами в последние годы исследования показали, что поляризуемости ионов бария и радия близки [12], близки также и значения ионных радиусов [14], т. е. величины, которые зависят от распределения электронной плотности в наружных областях атома [13]. Близость, а точнее, небольшое превышение суммы первого и второго ионизационных потенциалов 7i+/2 у радия над суммой тех же величин у бария также обусловлено примерным равенством величин 1*г\ — плотностей распределения электронов в наружных областях атомов радия и бария. Причиной этого, по мнению авторов, является наличие у радия заполненной 4/14-электронной оболочки, электроны которой обладают наименьшей экранирующей способностью. Вследствие этого наружные электроны атома радия находятся в поле ядра, заряд которого экранирован в меньшей степени, чем заряд ядра бария, и в силу этого потенциалы ионизации 7х2-электронов радия, размер и поляризуемость иона радия только в небольшой степени отличаются от таковых величин бария.

Выполненные Вейгелем и Тринклем [506, 507, 509] рентгенографические исследования многих соединений радия показали их изоструктурность (изоморфность) аналогичным соединениям бария. Таким образом, из всех исследованных радиевых соединений (несколько десятков, включая комплексы с органическими кис69

лотами) пока не найдено ни одного, значительно отличающегося по свойствам от аналогичного соединения бария. Поэтому для радия могут быть рекомендованы многие из качественных реакций, характерных для бария. Здесь же мы остановимся на рассмотрении химических реакций, позволяющих отличать радий от бария.

Используя различие в растворимости хроматов радия и бария, Никитин открыл первую качественную реакцию на радий [59]. К нагретому до кипения нейтральному раствору соли радия объемом 10 мл добавляют 0,3 мл 50%-й трихлоруксусной кислоты (СС13СООН) и 0,5 мл 10%-го раствора хромата калия. Горячий раствор становится слегка мутным, и при охлаждении до 0° из него выпадает плотный кристаллический осадок. Из раствора бариевой соли при тех же самых условиях осадок не выпадает. Данная реакция протекает в области малых концентраций 0,02— 0,1% (в расчете на металл). В более разбавленных растворах осадок радия не выпадает, а при концентрации свыше 0,1 % эту же реакцию дает и барий.

Никитиным [60] была открыта и другая реакция на радий, но применимая только в случае, когда радий не находится в смеси с барием. К раствору, содержащему углекислый натрий и хромат калия с отношением концентраций (СО|-) : (СЮ2_)=23,6, на холоду добавляют нейтральный раствор соли радия. Радий в виде хромата полностью переходит в осадок. В этих же условиях из раствора, содержащего барий, в осадок выпадает карбонат бария.

Известны две микрокристаллооптические реакции на радий, разработанные Дениже. Первая из них основывается на различии кристаллических форм радия и бария, образующихся при взаимодействии с йодной кислотой [194]. На предметное стекло наносят каплю раствора диаметром 2—4 мм, содержащего 0,3 части RaBr2 на 1000 частей раствора. Рядом помещают каплю 10%-й йодной кислоты. С помощью платиновой проволочки капли соединяют вместе. Образуются, как в случае радия, так и бария, кристаллы моноклинной сингонии, которые при наблюдении в микроскоп оказываются различными.

В другой микрокрисгаллооптической реакции на радий используется взаимодействие радия с циануровой кислотой [195]. Реагент готовят следующим образом. К 20 ли дистиллированной воды добавляют 0,5 г циануровой кислоты, 10 мл раствора аммиака, все это перемешивают в течение 5—10 мин. и, если необходимо, слегка подогревают. После полного растворения добавляют 20 мл воды, перемешивают и оставляют охлаждаться. На предметном стекле смешивают 1 каплю реагента с каплей 0,1—4,0%-го раствора соли радия или добавляют 1 каплю реактива к сухому остатку выпаренного раствора соли либо к очень маленькой частичке (0,2—0,3 мг) твердого препарата. Если кристаллы сразу не образуются, смесь помешивают тоненькой палочкой. Образовавшиеся кристаллы рассматривают под микроскопом при увеличении X 50-130.

Как отмечалось, все известные соединения радия изоморфны аналогичным бариевым соединениям, но поскольку кристаллохимический радиус иона у радия все же больше, чем у бария, то и размеры элементарных ячеек у радиевых соединений больше, чем у бариевых. Следовательно, кристаллические соединения радия могут быть идентифицированы с помощью рентгенофазового анализа, который в последнее время получил весьма широкое распространение и уже по праву может считаться одним из основных методов аналитической химии.

Ввиду особой специфики получения рентгенограмм радиевых соединений представляется необходимым остановиться на основных моментах приготовления и съемки образцов радия, разработанных нами [14] и Вейгелем и Тринклем [506]. В настоящее время ввиду большой сложности аппаратуры методика получения рентгенограмм сильно радиоактивных р-, у-излучагощих препаратов на диффрактометрах, регистрирующих рентгеновские отражения

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как написать письмо в благотворительный фонд
ноутбук на прокат
аквапарк феодосия официальный сайт цены 2017
космический аттракцион

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)