химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

рованного количества.

Данные табл. 25, 26 представлены графически на рис. 10. На оси абсцисс отложены значения рН растворов, а на оси ординат — количество радия, адсорбированного на поверхности кубика.

Прямолинейность изотерм рис. 9, а также изотерм рис. 10 (если считать их прямолинейными) И величины сдвигов между

s: — общее количество радия в растворе; а — количество адсорбированного радия; пунктир — теоретические данные.

Рис. 10. Изотермы адсорбции радия на стекле в зависимости от рН раствора [10].

Концентрация радия (г/жл): 1 — 4,9 -10-а; г — 3,0 .10-»; 3 — 1,2-10-'. а — количество адсорбированного рядип, г.

Введем обозначения C&i — концентрация ионов хлора (в г-моль!мл) в растворе при равномерном распределении; Сн — концентрация ионов водорода (в г-моль/мл) при равномерном распределении; Сда — концентрация ионов радия (в г-молъ1мл). В случае неравномерного распределения ионов концентрация соответствующих ионов в 1 мл раствора, по Больцману, будет

_ И. _

г ло „ . Г fO „ RT .

(6)

2_

COI = (C°H+2cU«7

52

53

Тогда объемная плотность заряда равна

P = fC»He^ + 2fCV ет =^(^ + 2^^. (7)

Интеграл этого выражения в пределах от <]i0 до 0 равен

J ^=~2С°жПТ-ЗС^НТ + СнПТе ю + C^RRTe m +

+ CnHRTe ят + 2СЕаЙГе RT ? (8)

(9)

Известно, что скачок потенциала для стеклянного электрода в области рН, равной 2—7, удовлетворяет формуле

+0= - 0,058 (рН + С) = - Ш- (рН + С).

Если обозначить через Сн = Ю рН концентрацию водорода, выраженную в г-молъ/л, то Сн = = Ю~рН~3.

Подстановка этих значений в уравнение (8) приводит к

RT

о2 . 10-РН-3 - 3CRa + ю-о.^РН-3 + CRa • 10°'8EPH +

+ Ю"1'431111 +2CRa • 10-»'43рН. (Ю)

Так как концентрация радия меняется в пределах Ю-11— —Ю-' г-моль/мл, а рН в пределах 2—7, то легко видеть, что только третий и четвертый члены играют существенную роль, а остальными можно пренебречь.

Тогда уравнение (5) принимает вид

Ю = -/^(1(Г°,5,РН"3 + Ска- 10°'86РН)- <">.

Количество адсорбируемых ионов радия (в моль/см? поверхности)

(13)

или в логарифмическом виде

!g rRa = Т^ (Ю-0'57рН-э + ? 10».8ВРН) + К;

адесь AT — «©которая постоянная. 54

Если первый член в скобках мал, то

1SrRa = TIg CRa + 0,43pH-f В.

(14)

Сдвиг между изотермами при одной и той же концентрации (рис. 9) соответствует величине, которая получается как разность логарифмов адсорбированного количества радия при рН 7 и 5. Из уравнения (14) эта величина сдвига равна 0,86, в то время как экспериментально полученная величина равна 0,76.

Формула (14) описывает экспериментальные изотермы рис. 9 при больших концентрациях радия. При малых концентрациях радия нужно применять формулу (13), и в этом случае теоретическая кривая при рН 5 немного загибается кверху, что отмечено пунктиром на рис. 9, т. е. радия адсорбируется в действительности меньше, чем это следует из теоретической формулы. Это можно интерпретировать как вытеснение ионов радия ионами водорода. Аналогичным образом можно объяснить расхождение между теоретической и экспериментальной изотермами рис. 10 при малых рН.

В ходе этих исследований были также поставлены опыты по адсорбции на платине. При этом были получены интересные результаты, свидетельствующие о значительной адсорбции радия, достигающей 50% от всего имеющегося в растворе радия, при концентрации Ra 5-10~э г/мл.

Старик [79] изучал состояние радия в растворах при помощи ультрафильтрации. Концентрация RaS04 равнялась 6'10~в мг/л. На ультрафильтре задерживалось около 30% активного вещества, которое затем легко удалялось раствором ВаС12. Задерживание RaS04 ультрафильтром было объяснено адсорбцией радия.

Результаты рассмотренных работ свидетельствуют о различной по отношению к радию адсорбционной емкости применяемых в лабораторной практике стекол. Наименьшая адсорбция радия наблюдается для щелочных стекол. Для уменьшения адсорбции радия стеклом или фильтрующими материалами в растворы, содержащие радий, следует вводить в избытке по отношению к радию изоморфный носитель—барий [214, 388] или же парафинировать посуду и подкислять раствор до рН 2—1, если это не помешает основным задачам' эксперимента [62, 82].

Состояние радия и его изотопов в твердом теле изучалось в основном на природных уран- или торийсодержащих минералах. Эти исследования, поставленные еще Вернадским и развитые в работах Старика с сотр., пока еще далеки от завершения. Тем не менее имеющиеся данные представляют несомненный интерес. Поскольку радий и его изотопы являются дочерними продуктами распада урана и тория, образующийся при распаде материнского вещества атом радия, испытывая отдачу, попадает в микрокапилляры и нарушения кристалла. «Горячий» атом имеет длину пробега порядка долей микрона, пролетая при этом сотни узлов кристаллической решетки.

Вновь образовавшийся атом попадает, следовательно, в капилляр только при благоприятных, но менее вероятных условиях, поскольку объем капилляра составляет сотые доли от объема всего кристалла. Но даже

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сабвуфер алпайн купить
Поварские ножи Victorinox купить
аренда микроавтобуса в москве с водителем на свадьбу
колыбель-люлька

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)