химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

рованного количества.

Данные табл. 25, 26 представлены графически на рис. 10. На оси абсцисс отложены значения рН растворов, а на оси ординат — количество радия, адсорбированного на поверхности кубика.

Прямолинейность изотерм рис. 9, а также изотерм рис. 10 (если считать их прямолинейными) И величины сдвигов между

s: — общее количество радия в растворе; а — количество адсорбированного радия; пунктир — теоретические данные.

Рис. 10. Изотермы адсорбции радия на стекле в зависимости от рН раствора [10].

Концентрация радия (г/жл): 1 — 4,9 -10-а; г — 3,0 .10-»; 3 — 1,2-10-'. а — количество адсорбированного рядип, г.

Введем обозначения C&i — концентрация ионов хлора (в г-моль!мл) в растворе при равномерном распределении; Сн — концентрация ионов водорода (в г-моль/мл) при равномерном распределении; Сда — концентрация ионов радия (в г-молъ1мл). В случае неравномерного распределения ионов концентрация соответствующих ионов в 1 мл раствора, по Больцману, будет

_ И. _

г ло „ . Г fO „ RT .

(6)

2_

COI = (C°H+2cU«7

52

53

Тогда объемная плотность заряда равна

P = fC»He^ + 2fCV ет =^(^ + 2^^. (7)

Интеграл этого выражения в пределах от <]i0 до 0 равен

J ^=~2С°жПТ-ЗС^НТ + СнПТе ю + C^RRTe m +

+ CnHRTe ят + 2СЕаЙГе RT ? (8)

(9)

Известно, что скачок потенциала для стеклянного электрода в области рН, равной 2—7, удовлетворяет формуле

+0= - 0,058 (рН + С) = - Ш- (рН + С).

Если обозначить через Сн = Ю рН концентрацию водорода, выраженную в г-молъ/л, то Сн = = Ю~рН~3.

Подстановка этих значений в уравнение (8) приводит к

RT

о2 . 10-РН-3 - 3CRa + ю-о.^РН-3 + CRa • 10°'8EPH +

+ Ю"1'431111 +2CRa • 10-»'43рН. (Ю)

Так как концентрация радия меняется в пределах Ю-11— —Ю-' г-моль/мл, а рН в пределах 2—7, то легко видеть, что только третий и четвертый члены играют существенную роль, а остальными можно пренебречь.

Тогда уравнение (5) принимает вид

Ю = -/^(1(Г°,5,РН"3 + Ска- 10°'86РН)- <">.

Количество адсорбируемых ионов радия (в моль/см? поверхности)

(13)

или в логарифмическом виде

!g rRa = Т^ (Ю-0'57рН-э + ? 10».8ВРН) + К;

адесь AT — «©которая постоянная. 54

Если первый член в скобках мал, то

1SrRa = TIg CRa + 0,43pH-f В.

(14)

Сдвиг между изотермами при одной и той же концентрации (рис. 9) соответствует величине, которая получается как разность логарифмов адсорбированного количества радия при рН 7 и 5. Из уравнения (14) эта величина сдвига равна 0,86, в то время как экспериментально полученная величина равна 0,76.

Формула (14) описывает экспериментальные изотермы рис. 9 при больших концентрациях радия. При малых концентрациях радия нужно применять формулу (13), и в этом случае теоретическая кривая при рН 5 немного загибается кверху, что отмечено пунктиром на рис. 9, т. е. радия адсорбируется в действительности меньше, чем это следует из теоретической формулы. Это можно интерпретировать как вытеснение ионов радия ионами водорода. Аналогичным образом можно объяснить расхождение между теоретической и экспериментальной изотермами рис. 10 при малых рН.

В ходе этих исследований были также поставлены опыты по адсорбции на платине. При этом были получены интересные результаты, свидетельствующие о значительной адсорбции радия, достигающей 50% от всего имеющегося в растворе радия, при концентрации Ra 5-10~э г/мл.

Старик [79] изучал состояние радия в растворах при помощи ультрафильтрации. Концентрация RaS04 равнялась 6'10~в мг/л. На ультрафильтре задерживалось около 30% активного вещества, которое затем легко удалялось раствором ВаС12. Задерживание RaS04 ультрафильтром было объяснено адсорбцией радия.

Результаты рассмотренных работ свидетельствуют о различной по отношению к радию адсорбционной емкости применяемых в лабораторной практике стекол. Наименьшая адсорбция радия наблюдается для щелочных стекол. Для уменьшения адсорбции радия стеклом или фильтрующими материалами в растворы, содержащие радий, следует вводить в избытке по отношению к радию изоморфный носитель—барий [214, 388] или же парафинировать посуду и подкислять раствор до рН 2—1, если это не помешает основным задачам' эксперимента [62, 82].

Состояние радия и его изотопов в твердом теле изучалось в основном на природных уран- или торийсодержащих минералах. Эти исследования, поставленные еще Вернадским и развитые в работах Старика с сотр., пока еще далеки от завершения. Тем не менее имеющиеся данные представляют несомненный интерес. Поскольку радий и его изотопы являются дочерними продуктами распада урана и тория, образующийся при распаде материнского вещества атом радия, испытывая отдачу, попадает в микрокапилляры и нарушения кристалла. «Горячий» атом имеет длину пробега порядка долей микрона, пролетая при этом сотни узлов кристаллической решетки.

Вновь образовавшийся атом попадает, следовательно, в капилляр только при благоприятных, но менее вероятных условиях, поскольку объем капилляра составляет сотые доли от объема всего кристалла. Но даже

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
магазин крафтового пива москва
круизные туры на лайнере по россии из москвы цены
купить детские садовые качели
лупа налобная бинокулярные очки light head magnifying glass
термопреобразователи сопротивления pt1000

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.04.2021)