![]() |
|
|
Аналитическая химия радияычисленные на основе данных по распределению радия между водной и органической фазами константы нестойкости (рК) приведены в табл. 23. Была также определена зависимость коэффициента распределения радия между водной (0,1 М NaClO^ фазой и органической (ТТА+ТБФ в СС14) от рН при 25". Найдено, что переход Ra в органическую фазу с ростом рН от 6 до 7 резко увеличивается. Келлер и Мосджелевски [317] и Мосджелевски [3751 изучали экстракционное поведение хелатных образований микроколичеств радия с 8-гидрооксихинолином (НОХ) и его производными 5,7-дихлор-НОХ и 5,7-дибром-НОХ. Было исследовано распределение радия между водной и органической (8-гидрооксихинолин в СНС1а) фазами в зависимости от рН (в области рН 8—12) и концентрации НОХ в СНС13 (от 0,1 до 2 М). Радий, как предполагают, преимущественно экстрагируется в виде комплекса Ra(OX)a-• 4HOX, который менее устойчив, чем аналогичные комплексы щелочноземельных металлов. Не исключено, однако, образование комплекса состава Ra(OX)2 ? 3HOX [375]. Известна экстрагируемость тетрафенилбората радия нитробензолом. Константа устойчивости тетрафенилбората радия ниже, чем комплекса радия с ЭДТА. При рН 9 нитробензолом экстрагируется 90% радия [379]. Коэффициент распределения радия между водным раствором НС1 и 100%-м ТБФ изучен в работе [305]. Константа распределения радия в ТБФ очень мала (Ка SK Ю-8—К)-3) и почти не зависит от концентрации соляной кислоты. СОСТОЯНИЕ И ПОВЕДЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ РАДИЯ В ЖИДКОЙ И ТВЕРДОЙ ФАЗАХ Поведение радиоактивных изотопов, находящихся в жидкой фазе без носителя в виде микроколичеств, как правило, осложняется многими факторами, среди которых следует назвать адсорбцию настенках сосудов и аппаратуры, гидролиз, образование коллоидов, а также присутствие посторонних веществ [80]. По аналогии с барием можно допустить, что ион радия в водных растворах не гидролизуется, хотя сообщений по этому поводу в литературе не было. В значительной мере на поведение радия оказывает влияние адсорбция его стеклом. Впервые факт адсорбции радия стеклом отметил Ив [218], проверяя результаты Резерфорда, полученные для отношения Ra/U в урановой смолке. Адсорбцию радия фильтрующими материалами наблюдали Никитин и Эрбахер [214] при определении растворимости сульфата радия. С целью исключения адсорбции сульфата радия филь48 трующими материалами при отделении твердой фазы от жидкой они последовательно пропускали через один и тот же фильтр отдельные порции раствора. Было замечено, что с увеличением количества пропущенного через фильтр раствора содержание радия в каждой порции фильтрата возрастает. Результаты наблюдений представлены на рис. 8. Вид полученных кривых характерен для адсорбционных явлений. Отличие между опытами серий 1—4 заключается в постоянно уменьшаемых поверхности и массе фильтрующего материала. Поэтому только в серии 4, где адсорбционная емкость коллоидного фильтра наименьшая, после пропускания шести порций раствора по 5 мл кривая начинает идти горизонтально, тем самым показывая наступление момента насыщения фильтра сульфатом радия. Вследствие этого в отфильтрованном растворе содержится одинаковое количество радия. Для предотвращения адсорбции сульфата радия на фильтре к исследуемому раствору перед фильтрованием добавлялся хлорид бария, с тем чтобы с помощью ионов бария (их по сравнению с радием намного больше) достигнуть адсорбционного насыщения фильтра, предупреждая таким образом адсорбцию радия [214]. ,49 Старик и Гуревич, изучая адсорбцию радия стеклом № 23 в нейтральных и кислых растворах, отметили факт адсорбции радия в нейтральных растворах и показали, что адсорбированный радий может быть десорбирован разбавленным (0,15 N) раствором соляной кислоты [811. Затем ими же было проведено количественное изучение адсорбции радия стеклом в зависимости от рН раствора. Было показано, что величина адсорбции зависит от количества примесей в растворе [82]. Поэтому для изучения зависимости адсорбции от рН раствора использовались диализирован-ные или ультрафильтрованные растворы. Для тщательно очищенных растворов величина адсорбции радия уменьшалась и опыты становились более воспроизводимыми. Адсорбция радия постоянна при концентрации водородных ионов в пределах рН 6,5— 4,5. Дальнейшее повышение кислотности растворов резко снижает адсорбцию радия на стекле и при рН 2,3 адсорбция становится незначительной. Следует также отметить, что в растворах, содержащих мельчайшие пылевидные загрязнения, адсорбционное равновесие устанавливается в течение длительного временив отличие от хорошо очищенных растворов. Такое изменение в поведении 4 Аналитическая химия радия радия относят за счет медленного установления равновесия между радием в растворе и радием на поверхности стекла [80]. В адсорбции радия стеклом (из нейтральных растворов) убедились Никитин и Толмачев [388], проверяя величину растворимости сульфата радия в воде [214]. Между полученными значениями действительно было обнаружено расхождение, которое было отнесено за счет неучтенной адсорбции суль |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 |
Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|