аровой и сульфосалициловой коэффициент распределения определялся только при одном значении концентрации кислоты. Поэтому, показывая функции {KdIKd—1) (пунктирные линии на рис. 5) для этих кислот, авторы [453 ] считали, что эти функции аналогичны другим, экспериментально найденным для указанного интервала концентраций.

Таблица 23

Комплексообразующие кислоты

Литература

[459]

[65] [384] [128] [66] [459] [453] [452]

[453]

[4521 4531 452] 453]

Константы нестойкости некоторых комплексов радия с органическими кислотами

Коэффициент распределения (Ка) Константа нестойкости (РК)

8,5

— 8,3

— 7,7

— 7,07

7,12

7,4

7,57

— 5,75

— 5,6

6.10 2,0

2,36

6,75 1,9

6,75 1,8

6,75 1,6

6,71 1,2

1,24

6,95 1,0

— 0,95

6,75 0,89

6,60 0,86

44

45

ления /?^=1,7, близкий к величине АГр=2,3, полученной при разделении радия и бария на смоле Дауэкс-50 [487] с использованием цитрата аммония. Некоторое различие между приведенными значениями А'р может быть устранено путем учета коэффициентов активности в эксперименте [487 ] (0,5 М раствор цитрата аммония, ионная сила ft=3,0).

Никольский с сотр. [65] изучали методом ионного обмена комплексообразование радия (10~4—10~6 г/л) в растворах трилона Б (двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты) в интервале рН 2—8. Как следует из рис. 6, сорбция радия в области рН 3—4,5 остается практически постоянной и равной сорбции

0.03

ом

ОМ 0.0S5 Bfil ОМ 0.05 0.1 Концентрация кислоты, моль/л

Рис. 5. Зависимость функции К°Л1КЛ—\ от концентрации кислоты [453].

1, 8 — в отсутствие ЭДТА; 2, 4 — в присутствии 2,5-10-s U ЭДТА.

(=25°, рН 7,2—7,4, ионная сила ц=0,16. 1 — лимонная; 2 — ща-велевоуксуспая; 3 — фумаровая; 4 — винная; 5 — янтарная; б — аопарагиновая, пировиноградная.

в отсутствие комплексообразователя. Из зтого следует, что образование анионных комплексов радия с ЭДТА происходит в области рН свыше 4, 5, где наблюдается существенное понижение сорбции. При значениях рН > 8 свободных ионов радия замечено не было.. В области низкой кислотности (рН 5,5—6,9) радий образует преимущественно анионные комплексы состава [RaA]2-, где А4- — четырехзарядный анион ЭДТА. На основе экспериментальных данных достаточно надежно рассчитано значение константы нестойкости (рК) этого комплекса (см. табл. 23). Устойчивость радиевого комплекса с ЭДТА немного меньше, чем комплекса бария, для которого р.ЙГ=7,69.

Аналогичные результаты были получены в работе [384] при изучении радия в растворе двунатриевой соли ЭДТА (7,5-Ю-4 М) и 0,1 М NH4C1 с использованием в качестве сорбента анионообменной смолы Даузкс-1. Показано, что анионный комплекс радия с рАГ=7,4 образуется в интервале рН 5,5—8 и коэффициент распределения остается постоянным при рН 8. Усовершенствованным методом Шуберта—Линденбаума было определено, что для комплекса [Ra—ЭДТАр- рЛГ равно 7,07+0,06 [128] и по величине почти совпадает со значением, впервые полученным в работе [651.

Поведение радия (5,4-Ю"6 г/л) в растворах, содержащих нитрилтриуксусную кислоту (НТУК), было исследовано методом ионного обмена Никольским с сотр. [66 ]. При концентрации НТУК 5-10~3 моль/л в области рН <С 6 комплексные соединения радия с НТУК не образуются. В области значений рН 6—8 и концентраций НТУК 1 -10-7-5 - Ю-6 молы'л радий образует преимущественно комплексные . анионы с молярным отношением ли-ганда и металла 1 : 1, т. е. комплексы состава [RaX]-, где X — трехзарядный анион НТУК. Рассчитанная константа нестойкости (рК) анионного комплекса радия несколько меньше величины рАГ=6,17 для аналогичного комплекса бария и приведена в табл. 23. Прочность анионных комплексов щелочноземельных элементов с НТУК возрастает в ряду Ra < Ва < Sr < Са.

Зависимость коэффициента распределения Ktl щелочноземельных элементов Са, Sr, Ва и Ra на смоле Дауэкс-50 от концентрации соляной кислоты была исследована в работе [196]. Полученные данные показаны на.рис. 7. Чем больше коэффициент распределения, тем сильнее взаимодействие между катионом и смолой. Поэтому, согласно приведенным на рис. 7 данным, при элюирова-нии ионообменной колонки разбавленным раствором НС1 пер вым вымывается кальций, а последним — радий; в случае использования концентрированной (12,2 М) НС1 порядок вымывания катионов меняется на обратный. Такое изменение объясняют возможной частичной дегидратацией катионов в концентрированном солянокислом растворе.

Комплексообразование радия с аминокарбоксильными кислотами изучалось Секине с сотр. [459] методом экстракции. В качестве комплексообразователей использовались двунатрие-вые соли циклогексан-1,2-диаминтетрауксусной (CyDTA), диэти-лентриаминпентауксусной (DTPA), этилендиаминтетрауксусной (ЭДТА), 2,2'-этилендиоксибис(этилиминодиуксусной) (EGTA) и 1Ч'-(2-гидроксиэтил)этилендиаминтриуксусной (HEDTA) кислот.

46

47

Из водной фазы (0,1 М NaC104) образующиеся комплексы радия экстрагировались в органическую фазу — СС14, содержащую 0,1 М теноилтрифторацетон (ТТА) и 0,1 М трибутилфосфат (ТБФ). В