химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

радия кипящего раствора фторбериллата калия K2BeF4, также 0,2 N по соляной кислоте. Образующийся белый осадок быстро осаждается. После охлаждения жидкость осторожно отсасывают и осадок центрифугируют. Затем его промывают 3 раза горячей водой и сушат в течение 1 часа при 140°. Полученная соль может использоваться в качестве источника нейтронов по реакции (а, п) с абсолютным выходом нейтронов 1,84.106 нейтр-сек/г соли RaBeF4 [148]. Полагают, что эта соль менее растворима, чем аналогичная соль бария. Эманирующая способность соли, полученной из горячих растворов, наименьшая и равна 0,1%.

Сульфид радия RaS можно получать восстановлением сульфата радия древесным углем при высокой температуре [509], гидридом кальция [206] или смесью гидрида и карбида кальция [209], а также водородом, окисью углерода или светильным газом [393]. Метод переведения нерастворимого сульфата радия в растворимый в соляной кислоте сульфид радия часто применялся и технологических схемах выделения радия из сырья. Соответствующий химической формуле сульфид радия получают нагреванием смеси сульфата радия и мелко растертого активированного угля в течение 1,5 час. при 990° в высоком вакууме (10-' мм рт. ст.) [509].

Кристаллы сульфида радия имеют кубическую гранецентри-рованную решетку типа NaCl с 4 молекулами в элементарной ячейке, пространственная группа 0\—Fmbm; параметр элементарной ячейки а=6,575 А. Рассчитанная рентгенографическая плотность 6,03 г/см3. Сульфид радия изоморфен соответствующему соединению бария [509].

(4)

Селенид радия Ra.Se был впервые получен Вейгелем и Тринк-лем [509] восстановлением селената радия RaSe04 активированным углем при 950° в высоком вакууме по реакции

RaSeOj + 2С —* RaSe + 2СО,

Селенид радия кристаллизуется в кубической сингонии. Его кристаллы имеют гранецентрированную решетку, пространственная группа 0\—Fm3m, параметр элементарной ячейки а=6,80 А. Рассчитанная рентгенографическая плотность соли при 4 молекулах в ячейке 6,43 г/см3. Селенид радия изоморфен селениду бария [509].

Окись радия RaO может быть получена разложением карбоната радия при 1200° или нитрата радия при 1100° L508], а также восстановлением сульфата радия углеродом (при недостатке углерода). Вычисленная теплота образования окиси радия составляет —130 ккал/молъ [150]. Свойства окиси радия не изучены. Представляет, однако, большой интерес определение параметра кристаллической решетки RaO, поскольку при этом можно с высокой точностью вычислить кристаллохимический радиус иона радия с координационным числом 6.

Гидроокись радия Ra(OH)2 образуется при растворении металлического радия в воде. Реакция протекает бурно, с выделением водорода; теплота реакции примерно 90 ккал/г-атом [188]. Гидроокись радия хорошо растворима в воде. Коэффициент кристаллизации радия, присутствующего в виде микрокомпонента в системе Ва(ОН)2—Ra(OH)2—Н20, при 20° составляет 0,10 [249].

Платиноцианид радия, по имеющимся сведениям, представляет собой соль зеленого цвета, которая в растворе быстро становится дихроичной [9].

Ацетаты, тартраты, родизонат радия не были получены в весовых количествах, но их поведение изучалось в присутствии твердой фазы — аналогичной соли бария. Эти исследования были поставлены Гольдшмидтом [249]; полученные при этом коэффициенты, кристаллизации радия даны в табл. 22.

42

43

Распределение радия между жидкой и твердой фазами в исследованных системах подчиняется закону Хлопина, однако коэффициент кристаллизации радия только лишь в двух случаях превышает 1.

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ РАДИЯ

Из подгруппы щелочноземельных элементов радий менее всех проявляет склонность к образованию комплексов. Были получены нерастворимые комплексные соединения радия с алкилендиамин-тетрауксусными кислотами (С2—Св) и их галоген- и кислородпро-изводными [125]. Известен ряд комплексов радия, образующихся в растворах органических кислот. Шуберт с сотр. [453] методом ионного обмена обнаружили комплексы радия с лимонной, винной, янтарной, аспарагиновой, пировиноградной, щавелево-уксусной, фумаровой и сульфосалициловой кислотами состава 1 : 1, существующие при рН 7,2—7,4. Стабильность комплексов при 25° убывает по следующему ряду: цитратный, сульфосали-циловый, щавелевоуксусный, фумаровый, тартратный, сукцинат-ный, пировиноградный, аспарагиновый. Комплексообразовани& с лимонной кислотой изучалось в интервале 7—37°; заметных изменений константы диссоциации цитратного комплекса радия обнаружено не было. Константа диссоциации цитратного комплекса радия в растворе, содержащем 38% этилового спирта, уменьшается до значения 3,75-Ю-3 вместо 9 • 10_3.

В табл. 23 приведены значения констант нестойкости рДГ комплексов радия и коэффициента распределения K°J радия между ионообменной смолой Дауэкс-50 и раствором в отсутствие комп-лексообразующего иона. На рис. 5 представлено изменение функции (K°dIKd—1) с концентрацией кислоты; Кл — экспериментально определяемый коэффициент распределения радия между смолой и раствором. Для кислот пировиноградной, щавелевоуксусной, фум

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните на ссылку, получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - картридж Куосера - поставщик товаров и оборудования для бизнеса.
спортивные костюмы wrestling team asics
купить барный стул софт
купить участок в деревне в подмосковье по новой риге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)