химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

ре.

36

37

Сульфат радия изоструктурен сульфату бария и a-SrS04 и кристаллизуется в орторомбической сингонии, пространственная группа JD'j!—Рпта. Параметры элементарной ячейки, в А: а=9,16; А=5,55; с=7,30; iV=4. Рентгенографическая расчетная плотность сульфата радия 5,77 г/см3 [507]. Термолюминесценция RaS04 исследована в работе [313]. Это соединение растворимо в концентрированной серной кислоте. Оно переводится в карбонат радия сплавлением с углекислым натрием. Сульфат радия широко используется для изготовления радиевых эталонов.

Растворимость сульфата радия определялась неоднократно. Этот интерес во многом обусловлен тем обстоятельством, что первоначально выделенный из урановых руд радий присутствует в бариевой фракции (в виде сульфата). Первое определение растворимости сульфата радия было проведено Линдом с сотр. [342]. Они показали, что растворимость RaS04 при 25° составляет 2,1 -Ю-6 г в 100 мл воды. Однако в дальнейшем Эрбахер и Никитин, исключив адсорбцию сульфата радия фильтрующими материалами при отделении жидкой фазы от твердой, нашли, что растворимость сульфата радия гораздо выше и достигает 1,40-Ю-4 г в 100 мл воды при 20° [214]. Но и в этой работе, как оказалось, было получено заниженное значение.

Позже Никитин и Толмачев предприняли меры по предотвращению адсорбции сульфата радия стенками стеклянных приборов и определили, что в 100 мл воды при 20° растворяется 2,1-Ю^1 г сульфата радия [388]. Эта величина считается [289] наиболее точным и достоверным значением растворимости RaS04. Растворимость сульфата радия примерно вдвое ниже, чем сульфата бария. Это находится в согласии с явлением, наблюдаемым при дробном осаждении сульфатов бария-радия. Произведение растворимости сульфата радия 4,25-Ю-11 [388]. Никитин и Толмачев также показали, что растворимость сульфата радия в растворах, содержащих ионы SO|~, строго следует закону действующих масс при учете коэффициентов активности обоих ионов. Произведение активности (произведение растворимости, умноженное на коэффициенты активности) остается постоянным даже при значительном (несколько порядков) превышении концентрации одного иона наД другим [388].

Сокристаллизация сульфатов радия и бария исследовалась при различных условиях. Обширное исследование, результаты которого представлены в табл. 19, было проведено Меркуловой [55].

Как следует из данных табл. 19, коэффициент кристаллизации D в случае перекристаллизации сульфата бария в 23%-м растворе уранилнитрата и в 0,312 М растворе HN03 растет с повышением температуры, что для радий-бариевых систем встречается впервые и, согласно Хлопину [98], обусловлено изменением с температурой

23 56,1 0,52

23 76 0,60

23 100,7 0,68

20 100,6 0,91

11,5 100,4 1,49

5,7 100,2 1,72

2.9 100,1 1,79

как произведении растворимости макро- и микрокомпонентов, так и их коэффициентов активностей.

В ряде работ [199, 250, 361] по изучению системы сульфатов радия и бария было получено распределение радия, подчиняющееся не закону Хлопина, а логарифмической формуле Дернера и Госкинса [199]. Однако имеющиеся данные (табл. 19) и полученные в работе [312] авторадиографии кристаллов Ba(Ra)S04 свидетельствуют о равномерном распределении радия в сульфате бария. По мнению Хлопина [98], полученное в вышеуказанных работах логарифмическое распределение радия обусловлено либо отсутствием пересыщенного раствора, либо очень кратким перемешиванием пересыщенного раствора и быстрым отделением образовавшихся кристаллов от маточного раствора, или в более общем смысле — отсутствием истинного равновесия между выделившимися смешанными кристаллами и раствором [98].

Меркуловой [55] также было исследовано поведение сульфата радия в присутствии сульфата свинца. При этом было установлено, что распределение радия между жидкой и твердой фазами подчиняется закону Хлопина и, следовательно, сульфат радия должен быть изоморфен с сульфатом свинца. Полученные в [55] коэффициенты кристаллизации D радия в присутствии макрокомпонента (PbSOJ приведены в табл. 20.

Очень высокий коэффициент кристаллизации радия, согласно данным Гольдшмидта [249], отмечается для системы SrS04— RaS04—Н20. Так, при 25° он равен 340 и при 100° уменьшается до 30.

Распределение сульфата радия между жидкой фазой и неизоморфными кристаллами сульфата калия изучалось Меркуловой с сотр. [56, 57]. В нейтральных или кислых растворах

38

(0,33 М HNOs) выпадающие кристаллы сульфата калия закономерно увлекают из раствора радий. Распределение радия между жидкой и твердой фазами подчиняется закону, аналогичному закону Хлопина. Коэффициент кристаллизации D не зависит от количества выделившейся твердой фазы, но сильно уменьшается с увеличением температуры. В присутствии легко адсорбируемых ионов висмута (0,1 мг/л) радий не захватывается осадком вследствие образования внутренних адсорбционных систем. Уменьшение коэффициента кристаллизации D радия с увеличением его концентрации в растворе также свидетельствует об образовании внутренних адсорбционных систем. Изуче

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
баннеры плакаты
мирена спираль стоимость
телевизор в потолок автомобиля
сколько стоят кресло качалки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)