онной силы раствора (увеличение концентрации нитрата кальция), коэффициент кристаллизации D уменьшается. Поэтому Полесиц-кий и Каратаева [405] учли изменение отношения коэффициентов активностей иодатов бария п радия и на основе экспериментальных значений D вычислили величину Da, которая остается примерно постоянной, тем самым свидетельствуя о применимости термодинамического выражения Ратнера к закону Хлопина. Разность химических потенциалов Дц иодата радия в его насыщенном водном растворе и в разбавленном твердом растворе Ba(Ra)(J03)2-• Н20 меняется от 10,7 до —922 кал/моль при изменении температуры от 0 до 100° [4051.

Нитрат радия Ra(N03)2 может быть получен растворением карбоната радия в азотной кислоте либо путем обработки хлорида или бромида радия концентрированной азотной кислотой с последующим выпариванием досуха [14]. Нитрат радия образует белые кристаллы правильной формы. В работе [14] показано, что кристаллы нитрата радия имеют простую кубическую решетку, пространственная группа Т\—РаЪ. Параметр элементарной ячейки а=8,284 +0,007 А; Аг=4. Нитрат радия изоструктурен нитратам бария и свинца. Расчетная рентгенографическая плотность нитрата радия 4,19 г/см3. Расположение атомов радия в кристаллической решетке — гранецентрировапное. Пространственная диагональ куба проходит через два атома азота. Расстояние радий—азот составляет 3,39 А. Координационное число радия в нитрате радия 6.

Растворимость нитрата радия, согласно данным Эрбахера, 13,9 г на 100 г воды [212]. Выраженная в молях на литр, она несколько превышает величину растворимости нитрата бария, тем самым нарушая тенденцию уменьшения растворимости в подгруппе щелочноземельных элементов. Этот факт остается пока необъясненным.

Распределение нитрата радия между жидкой и твердой фазами при сокристаллизации с нитратами бария и свинца подробно изучено Хлопиным и его школой. Коэффициенты кристаллизации радия в этих системах даны в табл. 15 и 16.

Поведение нитрата радия в расплавах нитратов щелочных и щелочноземельных элементов было исследовано Хлопиным с сотр. [99, 101] и Клокман и Гармашевым [43]. Здесь, так же как и для других соединений радия, коэффициент кристаллизации радия меньше 1. Полученные значения для радия в исследованных нитратных системах дапы в табл. 17.

34

3*

35

Таблица 16

Коэффициенты кристаллизации радия в системах Me(N03)2—Ra(N03)2—электролит—Н20 при 25° [106, 162]

концентрация, моль; л

Жидкая фаза

2,85* 2,18 2,88 . 4,54

2,23 2,17

2,13

1,27

9,6**

1,09

7,13

3,28

0,099

1,2

0,237

0,617

0,299

0,088

0,365

Sr(Ra)(N03)2Ra(N03)2-NaN03 -Ra(NOs)2—LiN03 -ThX(N03)2—NaN03 -Ra(N03)2-KN03 -Ra(N03)2-NaN03 -ThX(N03)2-LiNO3 -ThX(NOs)3-KN03 -Ra(N03)2-NaNOs

Ba(N03)i Н20

HN0S

NaCsHA

HC2H302

12 Ba(N03)a

52,2 Pb(NOs)2

Ba(N03)2

76,2 Ph(N03)2

Ba(N03)2

96,9 Pb(N03)2

Ba(NOs)2

2 H20

нейтрализации азотнокислого раствора хромата радия аммиаком, выделяющимся при гидролизе мочевины, предварительно добавленной к раствору [443]. Хромат радия кристаллизуется в орто-ромбической сингонии (пространственная группа Dfh—Рпта) и изоструктурен хромату бария. Он, однако, не изоструктурен моноклинным хроматам стронция и кальция. Параметры элементарной ячейки хромата радия, в А : а=9,30; 6=5,62; с=7,56; JV=4. Расчетная рентгенографическая плотность хромата радия 5,74 г/см3 [507].

Хромат радия менее растворим, чем хромат бария и в отличие от последнего при кипячении с раствором карбоната натрия в карбонат не переходит [60]. При обработке горячей концентрированной азотной кислотой хромат радия переводят в нитрат. Распределение хромата радия между жидкой и твердой фазами изучалось Гендерсоном и Крачеком [273], Меркуловой [55] и Салютским с сотр. [442, 443]. Особенно широкое исследование сокристаллизации радия и бария было проведено Меркуловой, подтвердившей в результате исследования указание Гендерсона и Крачека [273] на возможность использования хроматного метода для отделения радия от бария. Результаты проведенного исследования представлены в табл. 18.

Таблица 18

Коэффициенты кристаллизации радия в системах ВаСг04—RaCr04—электролит—Н20 [55]

Твердая фаза — Ba(Ra)Cr04

Жидка i фая a II Жидкая фаза

состав концентрация, МОЛЪ/Л f, °c D состав концентрация, моль1л i, °c D

Ba(N03)2

HNOs

NaCl

СаС12

ВаС1а 0,052

0,082

5,3

0,79

0,055 25 25

j 25 11.9 19,2

4,7 NaCl BaCl2 HNOs 6,15

0,059

0,032 125

34.5 56,1 100,4 7,0

20,2 14,4 2,4

Как следует из работ Маундской лаборатории США, хроматный метод разделения радия и бария действительно нашел широкое практическое применение [442]. Радий в количестве 92% осаждается на осадке хромата бария из 1 N раствора уксусной кислоты [290].

Сульфат радия RaS04. Сульфат радия получается добавлением разбавленной серной кислоты к нейтральному раствору соли радия. Выпадающий из раствора сульфат радия представляет белый мелкокристаллический осадок [507]. Он полностью обезвоживается нагреванием до 300° в сухой воздушной атмосфе