химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

онной силы раствора (увеличение концентрации нитрата кальция), коэффициент кристаллизации D уменьшается. Поэтому Полесиц-кий и Каратаева [405] учли изменение отношения коэффициентов активностей иодатов бария п радия и на основе экспериментальных значений D вычислили величину Da, которая остается примерно постоянной, тем самым свидетельствуя о применимости термодинамического выражения Ратнера к закону Хлопина. Разность химических потенциалов Дц иодата радия в его насыщенном водном растворе и в разбавленном твердом растворе Ba(Ra)(J03)2-• Н20 меняется от 10,7 до —922 кал/моль при изменении температуры от 0 до 100° [4051.

Нитрат радия Ra(N03)2 может быть получен растворением карбоната радия в азотной кислоте либо путем обработки хлорида или бромида радия концентрированной азотной кислотой с последующим выпариванием досуха [14]. Нитрат радия образует белые кристаллы правильной формы. В работе [14] показано, что кристаллы нитрата радия имеют простую кубическую решетку, пространственная группа Т\—РаЪ. Параметр элементарной ячейки а=8,284 +0,007 А; Аг=4. Нитрат радия изоструктурен нитратам бария и свинца. Расчетная рентгенографическая плотность нитрата радия 4,19 г/см3. Расположение атомов радия в кристаллической решетке — гранецентрировапное. Пространственная диагональ куба проходит через два атома азота. Расстояние радий—азот составляет 3,39 А. Координационное число радия в нитрате радия 6.

Растворимость нитрата радия, согласно данным Эрбахера, 13,9 г на 100 г воды [212]. Выраженная в молях на литр, она несколько превышает величину растворимости нитрата бария, тем самым нарушая тенденцию уменьшения растворимости в подгруппе щелочноземельных элементов. Этот факт остается пока необъясненным.

Распределение нитрата радия между жидкой и твердой фазами при сокристаллизации с нитратами бария и свинца подробно изучено Хлопиным и его школой. Коэффициенты кристаллизации радия в этих системах даны в табл. 15 и 16.

Поведение нитрата радия в расплавах нитратов щелочных и щелочноземельных элементов было исследовано Хлопиным с сотр. [99, 101] и Клокман и Гармашевым [43]. Здесь, так же как и для других соединений радия, коэффициент кристаллизации радия меньше 1. Полученные значения для радия в исследованных нитратных системах дапы в табл. 17.

34

3*

35

Таблица 16

Коэффициенты кристаллизации радия в системах Me(N03)2—Ra(N03)2—электролит—Н20 при 25° [106, 162]

концентрация, моль; л

Жидкая фаза

2,85* 2,18 2,88 . 4,54

2,23 2,17

2,13

1,27

9,6**

1,09

7,13

3,28

0,099

1,2

0,237

0,617

0,299

0,088

0,365

Sr(Ra)(N03)2Ra(N03)2-NaN03 -Ra(NOs)2—LiN03 -ThX(N03)2—NaN03 -Ra(N03)2-KN03 -Ra(N03)2-NaN03 -ThX(N03)2-LiNO3 -ThX(NOs)3-KN03 -Ra(N03)2-NaNOs

Ba(N03)i Н20

HN0S

NaCsHA

HC2H302

12 Ba(N03)a

52,2 Pb(NOs)2

Ba(N03)2

76,2 Ph(N03)2

Ba(N03)2

96,9 Pb(N03)2

Ba(NOs)2

2 H20

нейтрализации азотнокислого раствора хромата радия аммиаком, выделяющимся при гидролизе мочевины, предварительно добавленной к раствору [443]. Хромат радия кристаллизуется в орто-ромбической сингонии (пространственная группа Dfh—Рпта) и изоструктурен хромату бария. Он, однако, не изоструктурен моноклинным хроматам стронция и кальция. Параметры элементарной ячейки хромата радия, в А : а=9,30; 6=5,62; с=7,56; JV=4. Расчетная рентгенографическая плотность хромата радия 5,74 г/см3 [507].

Хромат радия менее растворим, чем хромат бария и в отличие от последнего при кипячении с раствором карбоната натрия в карбонат не переходит [60]. При обработке горячей концентрированной азотной кислотой хромат радия переводят в нитрат. Распределение хромата радия между жидкой и твердой фазами изучалось Гендерсоном и Крачеком [273], Меркуловой [55] и Салютским с сотр. [442, 443]. Особенно широкое исследование сокристаллизации радия и бария было проведено Меркуловой, подтвердившей в результате исследования указание Гендерсона и Крачека [273] на возможность использования хроматного метода для отделения радия от бария. Результаты проведенного исследования представлены в табл. 18.

Таблица 18

Коэффициенты кристаллизации радия в системах ВаСг04—RaCr04—электролит—Н20 [55]

Твердая фаза — Ba(Ra)Cr04

Жидка i фая a II Жидкая фаза

состав концентрация, МОЛЪ/Л f, °c D состав концентрация, моль1л i, °c D

Ba(N03)2

HNOs

NaCl

СаС12

ВаС1а 0,052

0,082

5,3

0,79

0,055 25 25

j 25 11.9 19,2

4,7 NaCl BaCl2 HNOs 6,15

0,059

0,032 125

34.5 56,1 100,4 7,0

20,2 14,4 2,4

Как следует из работ Маундской лаборатории США, хроматный метод разделения радия и бария действительно нашел широкое практическое применение [442]. Радий в количестве 92% осаждается на осадке хромата бария из 1 N раствора уксусной кислоты [290].

Сульфат радия RaS04. Сульфат радия получается добавлением разбавленной серной кислоты к нейтральному раствору соли радия. Выпадающий из раствора сульфат радия представляет белый мелкокристаллический осадок [507]. Он полностью обезвоживается нагреванием до 300° в сухой воздушной атмосфе

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит учеба по программе 1 с 8.2
замена гофры глушителя volvo
олимпийский пр-т 16 стр 2
билеты на андрей ковалев. а потом я вырос...

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)