ства, не растворяющегося ни в горячей воде, ни в соляной кислоте. Бромид радия сублимируется при 900° [475]. Теплота образования бромида радия, по расчетным данным, составляет —195 ккал/молъ [149]. Бромид радия кристаллизуется в орторомбической сингонии и изоструктурен бромиду бария. Пространственная группа Щ—Prima; параметры элементарной ячейки, в А: и=5,06; 6=8,41; с=10,15; N—i. Расчетная рентгенографическая плотность 5,93 г/см3 [5061.

Расстояние Tia—Br в газообразной молекуле RaBr2 должно составлять 3,1 А [38]. Угол между связями Ra—Вг в газообразной молекуле RaBr2, так же как и в RaGl2, ~135° [ИЗ].

Согласно данным Вдовенко, Васильева и Дубасова [11], бромид радия диамагнитен. Его восприимчивость не зависит от температуры и равна х=—(112+4) .Ю-" ед. CGSE/молъ. Величина

Таблица 10

Коэффициенты кристаллизации радия в системе

Ва(СЮ3)2—Ra(C10s)2—Н20 [247, 249]

Твердая фаза — Ba(fia)(C103)2; жидкая фаза — Н20

*, °С 0 2,5 30 40,2 55 70 80 10О 111

D 4,6 3,07 2,88 2,66 2,42 2,15 2,05 1,8 1,70

30

31

поляризационного парамагнетизма хр=20-10~в ед. CGSE/моль близка к значению хр для бромида бария. Химическая связь в бромиде радия носит преимущественно ионный характер. Поляризуемость кристаллов бромида радия Оа,=11 (А)3. Термолюминесценция RaBra исследована в работах [313, 4281.

Эрбахер определил, что при 20° в 100 г воды растворяется 70,6 г бромида радия [212}. Нами измерены показатели преломления водных растворов бромида радия при различных длинах волн. Установлено, что рефракция бромида радия имеет величину i?m=29,8±0,6 см3 [12]. Кольрауш и Хеннинг [325] нашли, что эквивалентная электропроводность бесконечно разбавленного водного раствора бромистого радия А0=125—126см?I'ом-г-экв. Температурный коэффициент электропроводности aig»=0,0225—0,0221.

Выделяющийся из водных растворов бромида радия кристаллогидрат RaBr2-2H20 изоморфен соответствующему кристалогид-рату бария и при сокристаллизации с ним распределяется между жидкой и твердой фазами согласно закону Хлопина. Найденные Хлопиным [158] и Хлопиным и Никитиным [159] коэффициенты кристаллизации D радия в системе BaBr2—RaBr2—НВг—Н20 приведены в табл. -11.

Таблица 11

Коэффициенты кристаллизации радия в системе ВаВг2—КаВг2—НВг—Н20 [158, 159]

Состав жидкой фазы, З,'ЭКВ-Л

Твердая фаза — Ba(Ra)Br2• 2Н20; < = 0°С

Состав жидкой

фаЗЫ, BJSKS-A

нием досуха [506). Расчетная теплота образования иодида радия —167 шкал!моль [1491. Иодид радия кристаллизуется в орторомби-ческой сингонии, пространственная группа Dfk—Рпта; он изоструктурен иодиду бария. Параметры элементарной ячейки, в А: а=5,42; 6=9,22; е=10,93; Л=4. Расчетная рентгенографическая плотность составляет 5,83 г/см3 [506]. Расстояние Ra—J в газообразной молекуле RaJ2 оценивается равным 3,ЗА [38]. Предполагаемая растворимость иодида радия 18,0 г на 100 г воды [189].

Иодат радия Ra(J03)2. Иодат радия может быть получен добавлением иодата калия KJ03 к водному раствору хлорида радия, при этом Ra(J03)2-H20 выпадает в осадок [70, 2481. Оптически установлено, что моногидрат иодата радия образует кристаллы моноклинной сингонии [194].

Полесицким и Толмачевым [70] определена растворимость иодата радия в воде при различных температурах (табл. 12).

Вода

12,5

11,8»

10,4*»

2,6***

НВг: 0,27 0,43 0,64 1,03 2,22 2,92

12,9 12,8 11,9 12,6 14,9 13,9

Изучена также растворимость этого соединения в растворах электролитов и определены коэффициенты активности при различной ионной силе. Полученные Полесицким и Толмачевым данные приведены в табл. 13.

Распределение радия между жидкой фазой и кристаллами иодата бария исследовалось Полесицким и Каратаевой [405]

» При 25°. ** При 35°. *»» При ИЗ»

При кристаллизации из сильно кислых растворов НВг (4—5 Л'), содержащих соизмеримые с барием количества радия, коэффициент кристаллизации, согласно данным Толмачева [921, составляет в среднем 2,10. Относительное количество радия в кристалле Ba(Ra)Br2- 2Н20, полученном при сокристаллизации в системе ВаВг2— RaBr2—Н,0, уменьшается от центра к периферии [360].

Иодид радия RaJs получают растворением карбоната радия в растворе иодистоводородной кислоты с последующим упарива32

1,85*

1,42**

1,42 1.42 1.36 2,02

1,02

1,80

4,25

4,82

0,1

0,33

0,33

0,1

0,33

2 3

0190***

Ca(N03)2

0,58

1,11

1,0

0,28

Ацетат В а

0,14

1,63

1,77

Формиат В а

Ba(N03)2

ВаВг.

1,85

1,97

1,88

1,93

2,09

2,39

2,54

2,34

2,54

ВаС12

* При 0°. ** При 78°. *** При 100°.

и Гольдшмидтом [248]. Найденные значения коэффициента кристаллизации приведены в табл. 14.

Указанный в табл. 14 коэффициент Dc является идеальным коэффициентом кристаллизации, зависящим от отношения коэффициентов активностей ионов макро- и микрокомпонентов. Эта связь дана Ратнером в результате термодинамического вывода закона распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами [423]. Из данных табл. 14 следует, что с увеличением и