химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

оменты равны 0) не относится к переходным элементам, для соединений которых характерен ванфлековский парамагнетизм JJ? , значительно превышающий прецессионный диамагнетизм х& [23 ], авторы [11 ] предположили, что наблюдавшийся в работе [173] парамагнетизм хлорида радия был обусловлен примесями сильномагнитных веществ. Поскольку парамагнетизм RaCl2 долгое время считался одной из немногих отличительных черт радия от бария, авторы провели определение магнитной восприимчивости хлорида радий.

Измерения проводились на установке высокой чувствительности, пригодной для измерения малых навесок слабомагнитных веществ по методу Фарадея. Постоянное выделение препаратами радия радиоактивного газа 222Rn, а также возможные микропотери самого радия, приведшие бы к радиоактивному загрязнению установки, обусловили необходимость работы с герметично закрытыми препаратами радия. Поэтому безводный хлорид радия (50 мг) запаивали в небольшую ампулу из стекла № 29 с толщиной стенки около 0,1 мм. Для уменьшения ошибки измерения был подобран температурный режим, при котором восприимчивость пустой запаянной ампулы равнялась 0. Этим условиям соответствовала температура —1°. Измерения проводились в атмосфере сухого азота {давление 3—4 мм рт. ст.) при —1 и 100°. Для контроля за возможными ферромагнитными примесями измерения велись в полях различной напряженности (11 000—19 000 э).

Измерения показали, что хлорид радия диамагнитен и его восприимчивость не зависит от температуры, что свидетельствует об отсутствии в хлориде радия (измеренном через 4 дня после изготовления) парамагнитных центров и веществ в количествах, ?способных повлиять на общую величину измеряемой восприимчивости. Магнитная восприимчивость стекла ампулы, вскрытой через месяц после измерения, практически не изменилась. Восприимчивость хлорида радия равна х=—(92+4) • Ю-8 ед. CGSE/лимь. Поляризационный (ванфлековский) парамагнетизм в хлориде ра-Дия ХР—11 'Ю-8 efl.CGSE/UoAb и близок по величине к значению v для хлорида бария. На основании этого предполагается, что в хлориде радия химическая связь носит преимущественно ионный характер.

28

29

Расчетная величина поляризуемости кристаллического хлорида радия яю=8,9 (А)3 [Ш, откуда можно определить средний показатель преломления кристаллов RaCl2.

Хлорид радия хорошо растворяется в воде; его растворимость при 20° равна 24,5 г на 100 г воды [212]. Молярная рефракция RaCl2 в водном растворе, как было показано в наших работах, Дш=23,5±1,2 см3 [12]. Имеющийся у хлорида радия кристаллогидрат RaCl2-2H20 изоморфен дигидрату хлорида бария [427]. Изоморфизм этих соединений был также убедительно доказан работами Хлопина и его школы и школы Хана, посвященными изучению распределения радия (микрокомпонента) между жидкой фазой и кристаллами ВаС12-2Н20. Полученные в этих работах данные о коэффициенте кристаллизации D для систем ВаС12—RaCl2— Н20 и ВаС12—RaCl2—НС1—Н20 приведены в табл. 8.

Таблица 8

Коэффициенты кристаллизации радия в системах ВаС12—RaCl2—Н20 и ВаС12—RaCl2—НО—Н20

Состав твердой фазы Состав жидкой фазы * t. °с и Литература

Ba(Ra)Cl2 -2Н20 Вода 0 35 57 104,1 5,4** 5,0 3,2 2,1 1 [158, 161] )

Ba(Ra)Cl2 1,13 JV НС1 1,78 N НС1 3,53 N на 4,39 N на 0 0 0 0 5,8 6,6 8,2 9,8 1

| [691

* В этой и последующих таблицах жидкая фаза является насыщенной по отношению к твердой.

** Такое же значение было получено Ханом L^buj.

Хлорид радия, как показали Клокман и сотрудники [45, 46], распределяется между расплавом и изоморфной твердой фазой макрокомпонента согласно закону Хлопина. Полученные при этом' значения коэффициентов кристаллизации D для некоторых систем хлоридных расплавов приведены в табл. 9.

Радиевые соединения хлорной и хлорноватистой кислот в весовых количествах не были получены. Сокристаллизация микроколичеств радия в системе Ba(G103)2—Ra(C103)a—Н20 была изучена Б. Гольдшмидтом [247, 249]. Полученные при различных температурах коэффициенты кристализации D приведены в табл. 10. Распределение радия между жидкой фазой и кристаллами Ва(С103)2-Н20, подчиняющееся закону Хлопина, указывает на изоморфизм радиевых и бариевых солей хлорноватистой кислоты..

Бромид радия RaBr2. Безводный бромид радия может быть получен путем нагревания хлорида радия при температуре красного каления в токе бромистого водорода [513 ], либо дегидратацией при 200° кристаллогидрата бромида радия RaBr2.2H20 [293]. Кроме указанного дигидрата бромида радия, предполагается существование гексагидрата RaBr2.6H20 [409, 410]. Дигидрат бромида радия изоморфен аналогичному кристаллогидрату бария и кристаллизуется в моноклинной сингонии с соотношением осей а : 6 : с=1,4485 : 1 : 1,1749, угол моноклинности р=65°24' [426]. Имеется указание на образование двойной соли RaBr2.2BaBr2 • • 6Н20 в процессе дробной кристаллизации бромидов бария и радия [451].

Плотность безводного бромида радия 5,78 г/см3 [514]; температура плавления 728° [311]. При более высокой температуре (до 1600°) происходит разложение бромида радия с образованием стеклообразного веще

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
концерт жека
авто напрокат с водителем
дверные петли кубика 2700 купить
siemens qaa27

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)