химический каталог




Аналитическая химия радия

Автор В.М.Вдовенко, Ю.В.Дубасов

. Согласно закону распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами, сформулированному Хлопиным, микрокомпонент является истинно изоморфным, т. е. сходным по химическому составу и молекулярной структуре с со-кристаллизующимся макрокомпонентом, если его распределение происходит в постоянном отношении D к распределению макро-компонента. Таким образом, сам факт распределения, подчиняющегося закону Хлопина, дает возможность судить о некоторых свойствах данного соединения радия, сокристаллизующегося с известным изоморфным макрокомпонентом. При значении D > 1 осадок обогащен радием, а при значении D < 1 радием обогащен раствор.

Галогениды радия — хлорид и бромид — являются наиболее изученными соединениями радия. Их свойства представляют значительный интерес, поскольку данные соединения используются в процессах дробной кристаллизации, направленных на разделение радия и бария.

Фторид радия RaF2 может быть получен растворением карбоната радия в плавиковой кислоте [454, 506 J, либо переведением хлорида радия во фторид [328]. Температура плавления фторида радия была определена Коловратом [328] при изучении эманирую-щей способности (процент выделения эманации радия за 1 час) соли в зависимости от температуры. При нагреве до 600° эмани-рующая способность фторида радия постоянна и составляет ~1%. Затем происходит увеличение эманирующей способности с выделением при 950° 70 % радона. После этого наблюдается уменьшение эманирующей способности RaP2, и второй максимум выхода Rn, соответствующий переходу кристаллов в жидкое состояние, наступает при 1200°. Первый максимум (при 950°) на кривой эманирующей способности фторида радия, согласно предложенному Заборенко [29] объяснению, должен соответствовать спеканию вещества.

26

27

Кристаллы KaF2 (белого цвета), исследованные рентгенографи-? чески по методу порошка, имеют кубическую гранецентрирован-ную решетку типа флюорита CaF2; пространственная группа 05—Fm3m [454, 506]. Параметр элементарной ячейки я=6,38 АГ координационное число радия 8, расстояние Ra—F составляет 2, 75 А. Рентгенографическая плотность, вычисленная из расчета 4 молекул (N=i) на элементарную ячейку, 6,74 г/см3. Расчетная теплота образования фторида радия составляет —287 ппал/молы [149]. Эмпирически найденное расстояние Ra—F в газообразной молекуле фторида радия 2,4А [38]. Чаркин и Дяткина [1131 показали, что в галогенидах радия, и в том числе во фториде, в химической связи Ra—галоген участвуют примерно в одинаковой степени электроны sp- и sd-конфигурацип. На основании этого предполагается, что в парах молекулы галогенидов радия не имеют линейного строения и угол между связями Ra—галоген составляет -135°.

Соосаждение фторида радия с фторидом лантана LaF3 изучалось Хлопиным и Меркуловой [103]. Было показано, что коэффициент кристаллизации D радия зависит от концентрации радия: с уменьшением концентрации D быстро уменьшается. Осажденный совместно с фторидом лантана фторид радия является источником радона с высокой, постоянной эманирующей способностью [263]. Фториды радия и лантана образуют аномально смешанные кристаллы RaF2—LaF3 при кристаллизации из расплава. При распределении радия между расплавом и кристаллами фторида лантана происходит обогащение твердой фазы микрокомпонентом — радием. Коэффициент кристаллизации D равен 1,9 в системе LaFa— RaF2—KF при 820° и 5,0 в системе LaF3— RaF2—RbF при 740° [44].

Хлорид радия RaCl2. Безводный хлорид радия может быть синтезирован при нагревании сульфата радия в токе паров HG1 и четыреххлористого углерода при температуре красного каления [514]. RaCl2 может быть также получен дегидратацией RaCl2 ?

? 2Н20, образующегося при растворении карбоната радия в соляной кислоте с последующей кристаллизацией. Дегидратация RaCl2 •

? 2Н20 может быть осуществлена плавлением кристаллогидрата в атмосфере НС1 [291], либо простым нагреванием при 150° [168].

Плотность безводного хлорида радия 4,9 г/см3 [514]. Температура плавления RaCl2, согласно данным Гёнигшмидта, 900° [292]. По данным Коловрата, наблюдавшего выделение эманации радия из хлорида радия, RaCl2 плавится при 945° [327]. Рассчитанная теплота образования хлорида составляет 212 ккал/молъ-[149]. Безводный хлорид радия кристаллизуется в орторомбиче-ской сингонии и изоструктурен ВаС12. Пространственная группа Dfh—Pnma; параметры ячейки: а=4,90 А; 6=8,06 А; с=9,71 А; JV=4. Расчетная рентгенографическая плотность 5,14 г/см3 [506].

Полосатый спектр RaCl состоит из двух очень интенсивных систем темно-красных полос, начинающихся с 6763 и 6498 А. Наиболее вероятная интерпретация этих полос соответствует переходу 2П—22. Примерная величина энергии диссоциации для основного состояния RaCl равна 2,9 эв [335].

Расчетное расстояние Ra—С1 в газообразной молекуле RaCla составляет 2,92 А [38].

Хлорид радия, согласно данным П. Кюри и Шенево, долгое время считался слабым парамагнетиком с величиной ^ул=1,05Х X10"' [173 ]. Учитывая, однако, что радий (все электронные оболочки замкнуты, терм ^ — магнитный и орбитальный м

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Аналитическая химия радия" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
центр вокального искусства ирины новицкой стоимость
апарт отель мира сочи
клоп 700х400 размер
купить спортивную форму для детей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)