химический каталог




Синтез минералов. Том 2

Автор Ю.М.Путилин, Ю.А.Белякова, В.П.Голенко и др

рфлогопита из раствора в расплаве наиболее перспективна система MgF2 — СaF2 — фторфлогопит (эвтектический состав 52% MgF2 + 48 % CaF2). В присутствии калия и

магния кальций в кристаллы фторфлогопита входит в незначительной степени. При более высокой температуре могут быть

2» 19

выращены кристаллы слюды с применением в качестве растворителя фторида магния. Высокотемпературный процесс в этом случае необходимо проводить в условиях отсутствия водяных . паров, вызывающих пирогидро-лиз фторидов.

не содержащих магния, структуры фтормусковита

Представляет интерес использование раствор-расплавиой методики при получении фторфлогопита из природных слюд: мусковита и флогопита [35]. Кристаллы с размером монообласти до 1 см2 были получены из составов (в %)•' 1) мусковит 67, MgF2 33; 2) мусковит 50, KF 26, MgF2 24; 3) флогопит 70, KF 16, MgF2 14. Получить фтор-слюду из мусковита во флюсах, не удалось вследствие неустойчивости Присутствие магния в растворе стимулировало кристаллизацию фторфлогопита. Проведенный синтез показал возможность использования некондиционной природной слюды как сырья для получения фторфлогопита.

Раствор-расплавный метод имеет определенные недостатки. Во-первых, растворитель является основной неструктурной примесью, в больших количествах входящей в кристаллы и не позволяющей во многих случаях получать бездефектные кристаллы слюды. При проведении кристаллизации путем медленного охлаждения число центров слюдообразовапия велико. Вследствие разницы плотностей слюды и раствора кристаллы слюды часто опускаются на дно тигля, где их рост прекращается из-за недостатка питания. При высоком содержании фторфлогопита в растворе-расплаве образуется поликристаллическнй агрегат из разноориентированных пластин слюды (рис. 5) с дефектами, присущими расплавной кристаллизации. При спонтанной кристаллизации размер получаемых кристаллов обычно не превышает первых сантиметров. Проведение кристаллизации на затравку из раствора-расплава затруднено частичным разложением затравки и невозможностью создания необходимых температурных условий на фронте кристаллизации.

Кристаллизация фторелюд в присутствии элементов, замещаю-, щих калий. Экспериментальное изучение кристаллизации фтор-слюд проводилось с шихтами типа фторфлогопита, в которых калий замещался другими элементами Me по схемам изовалентного (Me.rKi-.r)Mg3[AlSi3Oio]F2 или гетеровалентного (Me^Ki-^MgaX • X[AlI+;tSi3-xO|0]F2 изоморфизма (х—коэффициент при замещающем коэффициенте). Активность элементов Me к замещению калия в кристаллах слюды характеризуется коэффициентом сокри-20 сталлизации (замещения) k, равным (Ме/К)СЛЮда/(Ме/К) шихта. Влияние изоморфных элементов на рост кристаллов слюды можно оценить путем сравнения величины, совершенства и выхода кристаллов в опытах с шихтой, содержащей изоморфные элементы, и «нормальным» фторфлогопитом, проведенных в одинаковых температурных условиях [2].

Составы Na^Ki-i- Введение Na снижает температуру плавления шихты (рис. 6) и увеличивает вязкость расплава (рис. 7). При замене более 10% К на Na в расплаве происходит расслаивание, проявляющееся в зональности слюдяных слитков. При ликвации Na-содержащих расплавов верхний слон обогащен Si02 и А1203, а нижний слой с меньшей вязкостью содержит больше MgO и соответствует наиболее слюдоносной зоне в кристаллическом слитке. Макролнквацня приводит к необратимому нарушению гомогенности расплава, что ухудшает кристаллизацию слюды при замене калия на ионы меньшего размера. Активность Na к внедрению в структуру фторфлогопита и его влияние на рост кристаллов слюды зависят от соотношения Na i К в расплаве. При кристаллизации расплавов, где Na (в виде NaF) добавлялся в избытке (до 8%) к составу калиевого фторфлогопита, Na в основном аккумулировался в примесях типа стеклофазы и NaMgF3. Натрий интенсивно захватывается кристаллами слюды при недостатке калия в расплаве, причем в этом случае его отрицательное влияние на образование кристаллов очень заметно. Для составов 0,1—0,25 моль Na20 на 1 моль слюды слюдяные блоки образованы мелкокристаллической чешуйчатой слюдой с равномерно распре2

деленной стеклофазой. При содержании 0,3—0,5 моль Na20 кристаллические блоки имеют зональное строение: в верхней зоне содержатся отдельные чешуйки слюды, а в нижней, более слюдоносной зоне, мелкопластинчатая слюда чередуется с форстеритом и периклазом.

Коэффициент сокристаллизации для составов с недостатком калия изменяется незначительно (рис. 8), при содержании калия в шихте, близком к стехиометрии, коэффициент сокристаллизации для Na уменьшается в 4— 5 раз. Таким образом, введение в исходную шихту натрия в качестве элемента, дополняющего калий до стехиометрического соотношения с другими компонентами фторфлогопита, отрицательно отражается на выходе и размерах кристаллов слюды.

Составы CsxKi- и Rb,xKi-x. По своему воздействию на характер плавления шихты и кристаллизацию слюды- Rb близок к Cs. Цезийсодержащие слюдяные шихты при плавлении в открытом тигле разлагаются с образованием поллуцита. Введ

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102

Скачать книгу "Синтез минералов. Том 2" (3.08Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
altro3
проектор в прокат
где купить подарки на новый год
хор сретенского монастыря концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)