химический каталог




Синтез минералов. Том 2

Автор Ю.М.Путилин, Ю.А.Белякова, В.П.Голенко и др

мбинационного рассеяния (КР). В ИК и КР спектры дают вклад все элементы структуры исследуемых систем, как правило, многоатомных, что приводит к многочисленным наложениям спектральных линий, в то время как на оптических спектрах ионов-зондов отражается лишь влияние ближайшего окружения этих ионов. В качестве редкоземельного зонда наиболее часто используется европий.

В ИРЭ АН под руководством В. Ф. Золина проведены исследования электронно-колебательных (ЭК) спектров европия в ИАГ, лютеций-алюминиевом гранате (ЛАГ) и алюминате иттрия (АИТ), результаты которых приводятся в настоящем разделе. Монокристаллы граната для этих целей были выращены методом горизонтальной направленной кристаллизации на установке «СГВК» при вакууме (Р^0,01 Па). В качестве тиглей использовались молибденовые контейнеры (лодочки, вмещающие 250—300 г шихты).

Исходные компоненты: оксиды иттрия (марка ИтО-1), лютеция (ЛюО-2), европия (ЕвО-2) и алюминия (квалификация «ч.д.а.»). Компоненты смешивались в соотношении, отвечающем стехиометрической формуле иттрий-алюминиевого граната Y3Al5012. Легирующие добавки Lu203 и Eu203 вводились из предположения, что Lu3+ и Еи3+ входят в структуру граната вместо Y3^ Рост кристаллов осуществлялся на ориентированную затравку. Скорость кристаллизации 4 мм/ч, охлаждения 85 К/ч. Полученные кристаллы бесцветны (или со слегка фиолетовым оттенком), прозрачны, размеры: 2,0x8,0x1,0 см.Таблица 55

Формульный состав исходной шихты

Y>7Lu0,MEul).0iA]5O1 ?г,»1-И0,5Еи„,юА1,О1»

YI.BLULOEUD.OJAIJPIJ

Yi.45L"i.iEu„,„5AI5012

Y, 9jLu2>|)Eu0>)|5Al5O12

ИГ,ЙЕИ„,05А1эО12

Была выращена серия твердых растворов в системе Y3AI5O12 — L113AI5O12, в которой при постоянной концентрации Еи3+ 0,05 формульного количества от трех атомов иттрия в формуле граната, концентрация лютеция постепенно увеличивалась (концентрационный шаг 0,17 формульного количества) до полного замещения иттрия (табл. 55).

Аналогично выращивались кристаллы алюмината иттрия, скорость кристаллизации алюмината 8 мм/ч, концентрация европия 0,017 от количества иттрия. Спектры возбуждения люминесценции кристаллов при температурах 77 и 300 К регистрировались на частотах bDo—7F, переходов Eu3+ в области 560—710 нм, с помощью монохроматора МДР-23, ФЭУ-51 и интегратора PAR-160 и ВС1-280. Спектры люминесценции записывались на той же установке при возбуждении в области 5D(,-t-7F'o или 5D0-7F] переходов Еи3+.

Полученные спектры люминесценции ИАГ и АИТ с европием не отличаются от приведенных П. А. Арсеньевым и другими исследователями и соответствуют центрам люминесценции, образующимся при замещении иттрия европием. Точечная группа симметрии центров люминесценции европия в ИАГ и ЛАГ близка к D2. В этом случае электродипольные переходы менее интенсивны, чем магнитодипольный 5D0—7Fi переход, поэтому при получении спектров возбуждения ИАГ и ЛАГ люминесценция регистрировалась в области штарковских компонент bD0—7F1 перехода (табл. 56). При возбуждении АИТ люминесценция регистрировалась в области 5Д,—7F2 перехода. Для интерпретации ЭК-полосы в спектрах люминесценции ЛАГ, ИАГ и АИТ (участки спектров в области 5Д>—То перехода иона Еи3+, см. рис. 79) использовались ИК и КР спектры гранатов и алюминатов, изученные В. П. На-реллом, П. Алэном, Дж. Мейсом, а также ЭК спектры неодима [13] и иттербия, изученные Р. А. Бучаненом в гранатах. Согласно

Некоторые физические свойства иттрий-лютециевых гранатов с европием

а, нм p прн 0е С, г/см

1,2014 4,553

1,2001 4,712

1,1992 4,954

1,1982 5,305

1,1967 5,688

1,1957 5,983

1,1919 6,693

Бриллюэна, при k~0, относятся к следующим типам симметрии: 5Aiu + 3A,g+bA,u + bA2f+lOEu + SEg+].4Tlg+l&Tlu + 14Гад + 16Г2„. В предположении кубической симметрии Atg-, Es-, Г2е-моды колебаний активны в спектрах комбинационного рассеяния, 71и-моды активны в ИК спектрах. Прн малых kTtu моды расщепляются на продольные и дважды вырожденные поперечные моды колебаний. Орторомбические алюминаты лантанидов относятся к пространственной группе Pbnm(D2h's) и содержат четыре формульные единицы в элементарной ячейке. 60 механических степеней свободы относятся к следующим типам симметрии: 7A^g + 7Big + 5B2g+ + 5B3g+8A,u + &Blu + I0B2u + I0S3u. Из них степени свободы 7A[g + lBig + bB2S + bBig активны в спектрах комбинационного рассеяния, 7б|и + 9В2ц-г-9бзи — в ИК спектрах.

Сопоставление линий в ЭК, ИК и КР спектрах позволяет связать полосы ЭК спектров со сдвигами 80—230 см-1 относительно D0—7F0 перехода европия с трансляционными колебаниями с участием катионов. Линии со сдвигами 230—480 см-1 можно отнести к либрационным и трансляционным колебаниям тетраэдров АЮ45-и к деформационным (v«) колебаниям этих тетраэдров, сильно связанным с колебаниями катионов, 480—600 см-1 — к проявлению деформационных (v2) колебаний AlCV-, обособленную группу линий со сдвигами в области 660—850 см-1 — к валентным колеба201

ниям (\з' и vi). При замене иттрия ..лютецием в ЭК спектрах наблюдается уменьшение частот колебаний в области 80—400 см-1, в которые дают вклад катион

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102

Скачать книгу "Синтез минералов. Том 2" (3.08Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиция из сухоцветов купиь москва
Фирма Ренессанс: проемы для лестниц - цена ниже, качество выше!
кресло ch 540
Предложение от KNSneva.ru тонеры Ricoh с доставкой по Санкт-Петербургу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)