химический каталог




Синтез минералов. Том 2

Автор Ю.М.Путилин, Ю.А.Белякова, В.П.Голенко и др

12 для расплава, вязкость которого измерялась в процессе нагрева, графики зависимости логарифма вязкости от обратной температуры имеют изломы при температурах 1400—1410 "С; при этом величина энергии активации вязкого течения увеличивается. Такое различие в зависимости вязкости от температуры для одинаковых по химическому составу слюдяных расплавов объясняется разной способностью слабо и сильно перегретого расплава к изменению структуры при охлаждении.

Для гомогенных расплавов наблюдается линейная зависимость логарифма вязкости от содержания оксидов. Резкий излом прямой для расплавов с избытком MgO (более 0,5 моль) связан с нарушением гомогенности расплава вследствие образования кристаллической фазы, главным образом форстерита. В общем случае наблюдается уменьшение вязкости с ростом отношения суммы атомов кислорода и фтора к сумме атомов кремния и алюминия.

Влияние газов на свойства слюдяного расплава. Наличие растворенных летучих соединений и газов в расплаве фторслюды обусловливает ряд его важных физико-химических свойств и явлений при кристаллизации, например: а) окислительно-восстановительную обстановку, характеризующую формы нахождения в расплаве отдельных элементов; б) вынос слюдообразующих компонентов из расплава; в) изменение структуры расплава (т. е. способствует диффузии элементов, изменению вязкости, расслаиванию и т. д.).

В числе растворенных газов есть составляющие газовой среды в печи Н2, N2, Аг и их производные HF, Н20, СН4, СО и др. Растворенные газы сосредоточены преимущественно в разупорядочен-ной зоне расплава, образованной при расплавлении вследствие ослабления и разрыва связей основных компонентов с кремнекис-лородным каркасом. О растворимости газов в расплаве можно говорить лишь в качественном аспекте, опираясь на данные анализа газовых выделений. В порядке возрастания растворимости в силикатных расплавах газы могут быть расположены следующим образом: Ar-N2—NH3->-H20-vHF.

Концентрация в расплаве и, следовательно, условия отделения ряда летучих компонентов определяются окислительно-восстановительными условиями. Важная роль при этом принадлежит водороду, создающему сильный восстановительный потенциал как на поверхности, так и в объеме жидкой фазы. Коэффициент диффузии водорода в расплаве значительно выше, чем других ионов. Растворение водорода уменьшает кислотность расплава по сравнению с воздушной средой: свободные ионы кислорода, связываясь с протонами, выносятся из расплава в виде паров воды. Полученные в водороде кристаллы фторфлогопита почти не содержат изоморфных примесей железа и других переходных металлов, которые образуют самостоятельные фазы чистого железа, кобальта и т. д. Азот также снижает кислотность расплава, приводя к появлению катионов пониженной степени окисления, непосредственнок которым могут присоединяться атомы из газовой фазы, образуя нитридные связи. Механизм влияния растворенных газов на физико-химические свойства окисных расплавов связан с формой их существования в последних. Растворение азота вызывает увеличение вязкости по отношению к среде аргона, поскольку атомы азота связываются с катионами в расплаве, уменьшая их подвижность.

Растворение в силикатном расплаве водородсодержащих газов Н20, Н2, NH3 понижает поверхностное натяжение (по отношению к Аг), а растворение N2 повышает его. Поскольку работа образования кристаллического зародыша тем больше, чем больше поверхностное натяжение, растворение разов облегчает (Н2) или затрудняет (N2) зароды.щеобразование в расплаве.

Составы шихт и их кристаллизационные особенности

В основу классификации и физико-химического изучения фторфло-гопитовых шихт, а также суждений о процессе слюдообразования и сопутствующих реакциях положена псевдотройная диаграмма форстерит — лейцит — селлаит с фигуративной точкой фторфлогопита в центре треугольника и полями кристаллизации минералов-примесей, типичных для синтезируемой фторслюды [35]. Данная диаграмма (рис. 2) характеризует любые шихты из оксидов и фторидов калия, магния, алюминия и кремния, применявшиеся в мировой практике для синтеза фторфлогопита.

Состав шихты, отвечающий формуле фторфлогопита, характеризуется высокой лабильностью. В зависимости от конкретных условий технологического процесса состав исходной стехиометрической смеси может измениться, и его фигуративная точка переместится из области первичной кристаллизации фторфлогопита. 14

Образование при этом тугоплавких соединений, являющихся центрами кристаллизации, означает развитие трудноуправляемого процесса массовой кристаллизации. Однако и для таких составов можно подобрать подходящий температурный режим, при котором достигается оптимальное сочетание числа центров кристаллизации и степени переохлаждения расплава фторфлогопита.

Систематическое дериватографическое, кристаллооптическое и рентгенографическое исследование смесей с температурами ликвидуса до 1450 °С позволило установить взаимоотношения фторфлогопита с легкоплавкими и тугоплавкими соединениями, т. е. выявить поля первичной кристаллизации фто

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102

Скачать книгу "Синтез минералов. Том 2" (3.08Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебельные врезные ручки
ferroli газовые котлы
раскладушка тумба
сколько стоят гироскуторы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)