химический каталог




Синтез минералов. Том 2

Автор Ю.М.Путилин, Ю.А.Белякова, В.П.Голенко и др

Se Nb Nb + FPh Se Nb Nb Nb. Nb Nb

Se

4- Nb Se FPh Nb Nb Nb -f FPh Nb + FPh Se+ Nb Se

Se + FPh Nb

селлаит Se, фторфлогопит FPh и норбергит Nb. В образце, полученном при PSiF4 = 0,15 МПа основная фаза — фторфлогопит, а в виде примесей присутствуют селлаит и норбергит. На дифрак-тограмме образца примесные отражения несколько уширены по сравнению со фторфлогопитовыми, что свидетельствует о малых размерах кристаллов селлаита и норбергита (до 100 нм). Обра-58 зец, полученный при давлении тетрафторида кремния 0,30 МПа,— чистый фторфлогопит без примесей.

Изучение поведения фторфлогопита при нагревании в атмосфере Нг, Аг и SiF4 связано с тем, что фторфлогопит выращивается, как правило, в восстановительной и нейтральной средах.

В атмосфере кристаллизатора всегда присутствуют в том или ином количестве фториды. Из фторидов, образующихся в про59

/ — исходный образец; 2 — образец, прокаленный в среде тетрафторида кремния: 3 — образец, прокаленный в среде водорода

Рнс. 25. Зависимость скорости испарения расплава фторфлогопита в атмосфере водорода и аргона от температуры при постоянном давлении 1 МПа

цессе нагрева шихты, только тетрафторид кремния является газом как при повышенных температурах, так и при нормальных условиях. Все остальные фториды, входящие в состав шихты (A1F3, KF, K2S1F6, MgF2), при нормальных условиях — твердые вещества, поэтому в процессе кристаллизации фторфлогопита они конденсируются на относительно холодных частях ростовой камеры и, следовательно, учесть долю влияния каждого из них на поведение расплава слюды не представляется возможным. Исходя из соображений корректности опытов все исследования проводились в атмосфере газов, состав и давление которых в кристаллизаторе могли быть описаны достоверно.

В изобарических условиях поведение фторфлогопита в атмосфере водорода и аргона достаточна сходно. Здесь четко выделяются три температурных интервала, каждый из которых характеризуется различными скоростями испарения вещества (рис. 25). В этих газах при температурах ниже температуры плавления (1660 К) потери массы составляют примерно 5- Ю-3 г/(м2-с) (измерения проводились при 1 МПа). В интервале температур 1660— 1720 К скорость испарения резко возрастает до 0,24 г/(м2,с) для аргона и 0,44 г/(м2-с) для водорода. При температуре около 1770 К скорости испарения достигают 0,38 г/(м2-с) для аргона и 60

0,76 г/(м2-с) для водорода. Вычисленные значения энергии активации для этих температурных интервалов приведены в табл. 7.

Характер разложения фторфлогопита в твердой фазе при нагревании до температуры 1640 К в среде водорода, аргона и тетрафторида кремния различен. В атмосфере аргона независимо от давления газа (РА,= 1 — —20 МПа) происходит разложение слюды, особенно заметное при 1650 К. Слюда разлагается

с выделением фторидов, образуя агрегат форстерита. При Т — = 1450 К образуются отдельные крупные зерна этого минерала, при Г—1550 К формируется мелкозернистый агрегат форстерита при 7" = 1640 К — весьма своеобразные зерна этого минерала, Таким образом, в этих условиях фторфлогопит практически полностью теряет фтор, калий, алюминий и частично кремний, в результате чего образуется чистый форстерит.

В атмосфере водорода процесс разложения слюды столь же интенсивен, но идет несколько иным путем. Продуктами разложения фторфлогопита являются в основном минералы гумитовой группы п Mg2Si04- m MgF2, присутствуют лейцит и форстерит. Следовательно, калий и алюминий теряются почти полностью, заметно уменьшается количество кремния и фтора, причем в меньшей степени, чем в атмосфере аргона. Следует отметить, что этот процесс весьма интенсивен лишь с поверхности пластин слюды, а с торцов развивается очень медленно.

При нагревании в атмосфере тетрафторида кремния фторфлогопит разлагается очень медленно. При выдержке пластин слюды (Г=1480 К) в токе SiF4 в течение 1 ч видимых изменений в кристаллах слюды не обнаруживается даже при микроскопических исследованиях. По результатам сравнительного изучения температурных зависимостей удельного сопротивления образцов фторфлогопита, предварительно подвергнутых нагреву в атмосфере водорода и фторида (рис. 26), установлено, что термообработка слюды в токе SiF4 даже несколько улучшила ее диэлектрические свойства по сравнению с исходным образцом, а нагрев в водороде привел к полному разрушению фторфлогопита и, следовательно, к резкому ухудшению диэлектрических характеристик во всем исследованном диапазоне температур.

Влияние условий роста на качество кристаллов. В результате длительных и детальных работ были определены основные параметры процесса кристаллизации слюды на затравку, обеспечивающие удовлетворительный ориентированный рост кристаллов. Было определено, что наиболее приемлемым методом кристалли61

зации слюды на затравку является метод Бриджмена — Стокбар-гера при скорости опускания тигля 0,5—1 мм/ч и менее. На качество выращенных кристаллов влияют состав и методы подготовки шихты, материал тигля, форма фронта кристаллизации, характер температурного п

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102

Скачать книгу "Синтез минералов. Том 2" (3.08Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните на ссылку, получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - Acer Predator 15 G9-593-504U - кредит онлайн не выходя из дома!
спойлер на тойоту короллу 150
сводилки на ткань звезды
купить участок на ильинском шоссе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)