химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ВОЙ полярографии и пригодность использования его для определения плутония. Следует подчеркнуть, кроме того, что метод имеет более высокую селективность, чем методы классической полярографии. Эта селективность основана на том, что поляро-граммы имеют дифференциальный вид и измерение высоты волны производят при потенциале полуволны, а не по значениям токов на ветвях кривых. Потенциал полуволны является наиболее удаленной точкой на оси потенциалов от потенциалов мешающих элементов как слева, так и справа от определяемого элемента. Благодаря этому получается выигрыш примерно

246

в 120 MS, а влияние мешающих элементов уменьшается на один-два порядка, если только их волны не сливаются с волной определяемого элемента. Например, влияние железа на определение плутония данным методом приблизительно на порядок меньше, чем в кулонометрическом методе Скота и Пикема [641], который имеет такую же селективность, как и обычная полярография, для тех же азотнокислых сред.

Кроме того, как уже отмечено, квадратно-волновая полярография малочувствительна к необратимо-восстанавливающимся ионам.

Методу квадратно-волновой полярографии подобен метод вектор-полярографии, который начинает развиваться в Советском Союзе благодаря появлению векторного полярографа типа ЦЛА. Этот метод отличается от квадратно-волновой полярографии тем, что вместо переменного напряжения квадратной формы на потенциал электрода накладывается СИНУСОИДАЛЬНОЕ напряжение малой величины. Для отделения емкостной составляющей переменного тока, имеющей фазу, сдвинутую на 90° относительно фарадеевского тока, используется фазочувствитель-ный усилитель. Благодаря указанному решению, более простому конструктивно, метод векторной полярографии обладает всеми преимуществами квадратно-волновой полярографии и пригоден для определения плутония.

Вольтамперометрия при постоянной силе тока описана Гир-стом и Жульяром [428], а также Делахеем [82], а ее аналитическое применение описано в работах [429, 377, 616]. Через погруженные в анализируемый раствор электроды, один из которых является поляризуемым, пропускают постоянный ток заданной величины и регистрируют изменение потенциала поляризуемого электрода во времени при помощи дополнительного обратимого электрода. Силу задаваемого тока выбирают больше, чем значение диффузионного тока, вследствие этого концентрация окисляющегося или восстанавливающегося вещества в приэлектрод-ном слое меняется от начальной концентрации до нулевой за время, называемое «переходным временем». Поскольку скорость электролиза задается постоянной, в начале и в конце переходного времени потенциал электрода претерпевает два скачка, которые могут быть зафиксированы, а переходное время измерено.

Для обратимой пары ионов объемная концентрация Со связана с переходным ВРЕМЕНЕМ т. и силой тока го при помощи уравнения [82]:

Л !inFD ,г

где л, п, F и D имеют свои обычные значения. Причем время, равное т/4, соответствует потенциалу полуволны в обычной по247

лярографии, а зависимость потенциала электрода ? от времени / имеет вид:

B-a/i + *Lmi^L. , (17)

Поляризуемый электрод может быть ртутным капельным электродом с контролируемой поверхностью, либо неподвижным платиновым электродом.

Мечелинк [160] сообщает о .применении метода вольтамперо-метрии при постоянной силе тока с использованием платиновых электродов для определения урана и плутония. Измерения производили на автоматическом приборе, транзитометре типа, описанного Гирстом [427]. Точность измерения может быть выше 1%. Более подробно в работе описано определение этим методом урана.

Селективность вольтамперометрии при постоянной силе тока не отличается от селективности в обычной полярографии, так как форма полярограмм в том и другом методе описывается подобными уравнениями (17) и (19) которые переходят друг в друга при замене id на TVs и (' на t'u. Влияние помех для обратимых пар ионов может быть вычислено по уравнениям (16) и (17) из известных значений потенциалов полуволн.

Полярография на ртутных электродах

Как мы уже отметили, определение плутония на ртутном электроде возможно лишь в средах, в которых ионы плутония связаны в прочные комплексы, например, воксалатных, цитрат-ных, тартратных или ацетатных растворах. Во всех описываемых ниже работах был использован ртутный капельный электрод и полярографы обычного типа.

Общие основы метода достаточно полно изложены Кольтго-фом и Лингейном [113], а многочисленные аналитические применения — Крюковой, Синяковой и Арефьевой [128].

Наиболее важным соотношением для капельного ртутного электрода является уравнение Ильковича, выражающее зависимость предельного диффузионного тока id от концентрации Со:

id = 607 лС0О,/гт!/" f'Ч (18)

где id — ток, мка; С0 — концентрация, ммоль/л; п — число электронов; D — коэффициент диффузии, см2-сек-1; т — вес ртути, вытекающей за секунду, мг; t — продолжительность жизни капли, сек. Форма полярографической волны для обратимых процессов при этом описывается уравнением, связывающим потенциал Е и ток

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
спортивная сумка для тренировок мужская
чертежи каркаса для доски почета на предприятии
детская кровать 160*70 купить спб
kt 60-35-4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)