химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

Среди этих методов для определения плутония были применены квадратно-волновая полярография [506] и вольтамперометрия при постоянной силе тока [160].

Метод квадратно-волновой полярографии впервые применили Баркер и Дженкинс [289]. Этот метод основан на наложении на электродный потенциал переменного напряжения квадратной формы малой амплитуды. Измерению подлежит переменная составляющая электролизного тока в зависимости от потенциала, который меняется, как и в обычной полярографии, линейно во времени. Для устранения емкостной составляющей переменного тока измерение производится в конце каждого полупериода тока, когда двойной электрический слой на поверхности электрода успевает приобрести новый электрический заряд. Согласно Бар-керу и Дженкинсу [289], могут быть определены концентрации восстанавливающихся обратимо веществ порядка 2 • Ю-7 Л1. Аналитическое применение метода описано в работах [398—401], а его теория — в работе [484].

Кояма [506] описал определени^малых количеств плутония в солянокислых и азотнокислых растворах при помощи квадратно-волновой полярографии на стационарном платиновом электроде.

В работе был использован усовершенствованный прибор Хяма [445], в котором была уменьшена частота квадратной волны от 200 до 85 гц и ее амплитуда до 10 мв. Уменьшение частоты было вызвано большей поверхностью твердого электрода, чем

244 у ранее использовавшегося капельного ртутного электрода. Подпрограммы были получены наложением переменного тока на напряжение постоянного тока, меняющееся со скоростью 50 мв/мин.

30

20

Была использована стеклянная полярографическая ячейка высотой около 70 мм и с внешним диаметром 32 мм. Ячейка имела боковые отверстия для удаления и добавления растворов и три отверстия наверху для введения насыщенного каломельного и двух платиновых электродов. Электроды представляли собой платиновую проволоку диаметром 1 мм, выступающую на 1 см из трубки из свинцового стекла диаметром 6 мм. Концы электродов были отполированы на огнб для удаления шероховатостей в результате обработки. Кусок пористого викора в качестве солевого моста отделял каломельный электрод от электролита.

Один платиновый электрод служил рабочим электродом. Второй подключался через конденсатор на 300 мкф к каломельному электроду и пропускал переменную составляющую электролизного тока, минуя большое сопротивление каломельного электрода. Этот метод уменьшает постоянную времени цепи ячейки и снижает благодаря этому влияние емкостного тока.

Основным уравнением квадратно-волновой полярографии является уравнение, предложенное Кембера [484]:

(15)

(1+Р)а

? &/.) = ехр

где S — квадратно-волновой ток; п — число электронов, участвующих в электродной реакции; k — константа, зависящая от формы и размеров электрода, используемого усиления и температуры; АЕ—амплитуда напряжения квадратно-волнового тока; Со — концентрация вещества; D — коэффициент диффузии; f — частота тока и

К(?где Е>/, — потенциал полуволны, а Е — текущее значение потенциала.

На рис. 88 показана типичная полярограмма, полученная при восстановлении Pu(IV) с концентрацией 7,5-Ю-6М в \М НС1.

245

Кружки на кривой отвечают вычисленным из уравнения (15) значениям тока и хорошо совпадают с экспериментальной кривой.

Из приведенной в работе таблицы, иллюстрирующей линейную зависимость тока от концентрации, следует, что коэффициент пропорциональности для этой зависимости меняется всего на 4% в области концентраций от 3,75-Ю-6 до 2,0-Ю-5 М. Pu(IV).

Потенциал полуволны восстановления Pu(IV) в Pu(III), соответствующий максимуму на дифференциальных квадратно-волновых полярограммах, найден равным +0,71 в относительно пас.к.э. в 1 М НС1 и +0,66 в в 2 М HN03.

Метод квадратно-волновой полярографии не зависит от перемешивания образца и слабо зависит от присутствия необратимо восстанавливающихся веществ, таких как кислород, при определении плутония.

Присутствие нитрита в азотнокислых растворах приводит к очень высокому остаточному току, который препятствует определению малых концентраций плутония. Это говорит о высокой обратимости реакций нитрит-ионов. Помехи от нитрита устраняются добавлением сульфаминовой кислоты. Тем не менее, остаточный ток в растворах HN03 больше, чем в растворах НС1.

Влияние Fe (III), потенциал полуволны которого равен + 0,45 в относительно нас.к.э., выражено в азотной кислоте сильнее, чем в соляной. В азотнокислых растворах допустимо 5-кратное количество железа по отношению к плутонию.

Так же как и в других случаях использования твердых электродов, для получения воспроизводимых результатов имеет значение систематическое обновление электродов. В данной работе обновление электродной поверхности производили, периодически прикладывая к платиновому ЭЛЕКТРОДУ малый отрицательный потенциал для выделения водорода. Методы химической обработки, такие как обработка царской водкой, не привели к удовлетворительным результатам.

Таким образом, изложенное исследование Кояма [506] подтверждает высокую чувствительность метода квадратно-волно

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урна уличная для мусора корона (мини) производитель
земельный участок в риге
стол вм 20 коньяк 1200 1600 800 750
города россии в которых выступит группа accept в 2018 году

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)