химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

плутония определяют по градуировочно-му графику.

В. В. Фомин, С. П. Воробьев, М. А. Андреев и М. И. Кирю-шина (1951 г.) исследовали электрохимическое поведение Pu(IV), Pu(III), Fe(III) и Fe(II) полярографическим методом на неподвижном платиновом электроде в растворе серной кислоты.

В работе был использован полярограф типа V—301 и платиновый электрод с поверхностью 4 мм2.

Потенциал полуволны Pu(IV) линейно зависит от логарифма концентрации серной кислоты и меняется от 525 мв в 0,05 М H2S04 до +480 мв относительно нас. к.э. в 1 М H2S04. Потен-* циал полуволны Fe(III), Fe(II) в 1 М H2S04 составляет около 4-470 мв относительно нас. к. э. Восстановление Pu(IV) и Fe(III) отвечает одноэлектронному процессу (n^d).

Н. А. Бах, В. А. Медведовский и Л. Т. Горохова (1961 г.) исследовали полярографическое поведение плутония в валентных состояниях (III, IV, V и VI) на вращающемся дисковом платиновом электроде. Особенностью вращающегося дискового электрода является то, что он представляет собой один из немногочисленных примеров, для которого решена полная система уравнений гидродинамики и эксперименты подтверждают теорию с большой точностью [147].

Измерения проводили на регистрирующем полярографе ЦЛА. Вращающиеся дисковые платиновые электроды имели диаметр от 2 до 5 мм и перед опытами проходили соответствующую электрохимическую обработку. Мешалка в виде боковых лопастей из стекла на дисковом электроде перемещала жидкость снизу вверх. Вторым электродом служил нормальный каломельный элемент. Измерения выполняли в атмосфере азота.

Полярографическое определение плутония производили в среде 1 М НСЮ4, при меньших кислотностях добавляли NaC104 до-ионной силы, равной 1. Растворы Pu (III), Pu(IV) и Pu(VI) получали электролитически, растворы Pu(VI) получали также упариванием с НСЮ4. Растворы Pu(V) готовили из Pu(VI) обработкой перекисью водорода при рН 3—4, избыток которой удаляли легким нагреванием.

Контроль общей концентрации и концентраций отдельных валентных форм плутония в исследуемых растворах производили радиометрически и спектрофотометрически при 603, 470 и 833 ммк. Было установлено, что как и в случае вращающегося проволочного электрода, трех- и четырехвалентный плутоний в 1 N НСЮ4 дают одну волну с потенциалом полуволны +0,60 в относительно нас. к. э. Ток пропорционален концентрации в диапазоне 2-Ю-4—3? Ю-3моль/л плутония. Градуировочные прямые для Pu(III) и Pu(IV) совпадают с точностью 3—5%, что говорит о близких коэффициентах диффузии. Зависимость диффузионного тока Pu (III) и Pu(IV) от скорости вращения отвечает теоретической itt = ka>'/', где со — угловая скорость в интервале 0—3000 об/мин [147].

Шестивалентный плутоний в 1 М НС104 дает одну волну с потенциалом полуволны ~0,60 в относительно нас. к. э., как и для Pu(IV). Волна отвечает одноэлектронному переходу Pu(VI)-> -»Pu(V). Градуировочная прямая зависимости предельного тока от концентрации совпадает с точностью до нескольких процентов с градуировочной прямой для Pu (III) ->Pu(IV).

Пятивалентный плутоний при рН 0,55 дает анодную несколько растянутую по потенциалам волну с Е , равным примерно 0,70 в. При рН 2,5 волна растягивается еще сильнее, а потенциал полуволны смещается к +1,1 е. Значения диффузионных токов совпадают со значениями токов для Pu(VI).

Благодаря описанному поведению при определении плутония в смеси его валентных состояний образуется одна сливающаяся волна, высота которой пропорциональна суммарной концентрации плутония. При преобладании в смеси Pu(IV) и Pu(VI) потенциал полуволны приближается к +0,60 в, а при избытке Pu (III) и Pu(V) потенциал полуволны смещается к +0,70 в относительно нас.к.э. В суммарной полярографической волие плутония можно выделить катодную и анодную ветви, которые отвечают соответственно концентрации смеси Pu(VI) и Pu(iV),

242

16* 2|3

Pu (III) и Pu(V). В сильнокислых растворах Pu(V) неустойчив и его концентрацией можно пренебречь. Анодная часть волны при этом может быть отнесена только к Pu(HI).

Для раздельного определения всех валентных состояний плутония авторы дополняли полярографические измерения потен-циометрическими. При этом из потенциала системы и концентрации Pu(III) может быть найдена концентрация Pu(IV) по уравнению Нернста, а следовательно, и концентрация Pu(VI) из общего количества Pu(IV) и Pu(VI).

При определении общей концентрации плутония в смеси его валентных форм (III, IV и VI) в области 1,5—2-10_3Л4 получено среднее систематическое отклонение в десяти опытах от радиометрического метода менее 1 % при стандартном отклонении одиночного измерения около ±3,5%. Отклонения от спектрофо-тометрического метода составляют большую величину; получено систематическое отклонение около 3% при стандартном ±8%. Точность определения отдельных валентных форм зависит от их соотношения.

В последние годы усиленно развиваются некоторые методы полярографии, которые можно характеризовать использованием в целях анализа явлений нестационарной диффузии, а также методы переменноточной полярографии.

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор аренда москва метро киевская
Фирма Ренессанс лестница на заказ недорого - надежно и доступно!
стул для посетителей kf 1
городские боксы для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)