химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

U(VI) и небольшие количества Cr(III), Ni(II) и Мп(П). Так же как и в других случаях использования пары Pu(IV)/Pu(III) в растворах H2SO4, определению мешает железо.

Полярографическое определение плутония

Для полярографического определения плутония наиболее пригодны легкообратимые пары ионов Pu(lV)/Pu(III) и Pu(VI)/Pu(V). Окислительно-восстановительные потенциалы этих пар в наиболее распространенных средах — растворах хлорной, соляной, азотной и серной кислот лежат в положительной области, выше +0,7 в (см. стр. 52). Выбирая среды, содержащие сильные комплексующие агенты, окислительно-восстановительные потенциалы могут быть сильно смещены. Поскольку большинство комплексующих агентов образуют более прочные комплексы с ионами более высокого заряда, то, как правило, при их добавлении происходит смещение потенциалов в сторону отрицательных потенциалов. Поэтому в полярографии плутония существуют два направления, отличающиеся характером используемых электродов. В области положительных потенциалов полярографические волны плутония могут быть получены на твердых, обычно платиновых электродах. В области отрицательных потенциалов наиболее удобны ртутные электроды.

Оба метода имеют свои преимущества и недостатки. Твердые электроды, как мы уже отметили, позволяют работать непосредственно в средах обычных минеральных кислот при потенциалах, свойственных простым гидратированным ионам плутония. В то же время они характеризуются, с точки зрения воспроизводимости результатов при длительной периодической работе, неустойчивой эффективной поверхностью вследствие трудностей, связанных с ее обновлением. Классический ртутный капельный электрод при соответствующих предосторожностях позволяет получать более воспроизводимые результаты, но требует подбора специальных комплексующих сред для перемещения потенциалов плутония в область работы электрода.

Селективность полярографического метода основана на различии окислительно-восстановительных потенциалов плутония и присутствующих элементов. Чувствительность зависит от вида применяемой полярографии, типа аппаратуры, и может быть охарактеризована в общем минимальной определяемой концентрацией ~Ы0_6М. Точность метода может составлять 1—2%.

Полярография на твердых электродах

В описываемых ниже работах были применены только платиновые электроды, хотя можно использовать электроды и из "других металлов, например, золота.

Харвей и др. [451] впервые описали полученные ими волны плутония на стационарном платиновом микроэлектроде. Полярографические опыты производили с растворами трех- и четырехвалентного плутония в растворах 1 N H2SO4, 1 N НС1 и 1 N НС104. Потенциалы полуволн в этих растворах располагались в области от +0,78 до +1,0 в. Во всех случаях диффузионный ток для растворов плутония (IV) был ниже, чем для Pu(III).

П. Н. Палей и Я. П. Гохштейн (1951 г.) применили платиновые электроды для полярографического определения плутония в азотно- и сернокислых растворах.

Предварительные исследования показали, что ионы Pu (III) и Pu(IV) окисляются или восстанавливаются на стационарном платиновом микроэлектроде, но волны имеют плохую воспроизводимость, отсутствует линейная зависимость высоты волны от концентрации плутония, и большое влияние оказывает кислород.

Удовлетворительные результаты были получены на вращающемся платиновом электроде. Работа производилась с электродами цилиндрической формы диаметром 0,2 мм и длиной 1,5— 2 мм. При скорости вращения электрода выше 800, об/мин величина тока мало зависит от скорости вращения.

Потенциалы полуволн расположены вблизи формальных потенциалов пары Pu(IV)/Pu(III) в используемы* средах. Прямая

240

[6 Аналитическая химия плутоиии

241

пропорциональность предельного тока в зависимости от концентрации Pu(III) или Pu(IV) проверена до концентрации 250 мг/л плутония. Точность определения составляет 5—7% в зависимости от концентрации плутония.

Основное значение для получения воспроизводимых результатов по току и для получения четкой волны имеют способы обработки электродов. Были испытаны несколько способов химической и электрохимической активации поверхности платиновых электродов. Наиболее простой из них заключается в следующем. Электрод обрабатывают горячей царской водкой в течение 2—3 мин. и промывают дистиллированной водой. Затем электрод погружают в раствор 1 N H2S04 и прикладывают анодное напряжение 1,2—1,5 в в течение 20 мин. После этого трижды изменяют напряжение от +1 в до 0. Подготовленный таким образом электрод сохраняет свои свойства в течение 12 час.

На фоне 1 N HN03 возможно определение плутония в присутствии урана, лантана, больших количеств хрома и равных количеств железа. Для этого плутоний в растворах с концентрацией 50—100 мкг/мл в 1 N HN03, содержащих указанные элементы, восстанавливают до Pu (III) сернистым газом в течение 10—15 мин. (для количественного восстановления плутония в 1 N H2S04 требуется 2—3 часа). Избыток S02 удаляют пропусканием через раствор в течение 40 мин. водорода, и производят измерение. Количество

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Ограждение манеж Edu-Play Play Room
рамки для номера перевертыши
шкафчики для раздевалок фитнес клуба от производителя
новые поселки новая рига

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)