химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ъемных методов и имеет все их особенности, в том числе низкую селективность. Определение эквивалентной точки может производиться различными методами. Обычно ее определяют потен-циометрически, для чего рабочий ток на время измерения выключают.

Для кулонометрического титрования плутония при контролируемом токе были использованы как легкообратимая реакция (10), так и малообратимая реакция (13).

В. Т. Харламов (1954 г.) описал кулонометрическое титрование трехвалентного плутония электролитически генерируемыми ионами Се4+ в сернокислом растворе. Предварительное восстановление плутония проводили в редукторе, заполненном амальгамой цинка. Для малых количеств плутония использовали висмутовый редуктор. Оптимальная кислотность анализируемого раствора составляет 1—3 N H2SO4. Скачок потенциала в точке эквивалентности имеет величину 30—40 мв на 0,04 к. Повышение кислотности до 4 JV H2S04 уменьшало скачок потенции ала. Для 10 мг плутония в объеме ~50 мл ошибка составляла + 1%.

Харламовым была исследована возможность кулонометрического титрования шестивалентного плутония генерированными ионами Fe2+. Предварительное окисление плутония проводилось двуокисью свинца:

Pu4+ -t-PbO, ^ PuOf +РЬ2\

Реакция не зависит от концентрации ионов водорода, но в некоторой степени зависит от природы кислоты. Увеличение концентрации серной кислоты до 4 Л ухудшает окислительную способность двуокиси свинца (по-видимому, вследствие экранирования частиц РЮ2 образующимся сульфатом свинца). Так как реакция титрования Pu(Vl) генерированными ионами Fe(II)

PuOf +2 Fes+ +4 Н+ ^ Pu1+ +2 Fe3+ +2 HsO

ускоряется при увеличении кислотности, титрование проводили в 6iV H2SO4, при этом быстрее устанавливаются потенциалы. Ошибки для 3,5—9,0 мг плутония в объеме ~40 мл составляли ± 1 % при скачке потенциала в точке эквивалентности около 12—15 мв на 0,05 к. Уменьшение количества плутония до 1 мг увеличивало ошибку до ±1,5%.

^Определению плутония не мешают уран, молибден, алюминий, бериллий, галлий и, естественно, железо. Мешают марганец -и хром, так как перманганат и бихромат, получающиеся в результате окисления двуокисью свинца, прекрасно титруются ионами Fe2+. Перманганат может быть предварительно восстановлен щавелевой кислотой до обесцвечивания раствора. Хромат может быть восстановлен до трехвалентного хрома мышьяковистой кислотой, которая не восстанавливает плутоний.

Кулонометрическое определение плутония титрованием Fe(II) подробно описали Карсон, Вендервотер и Гиле [338]. Метод заключается в предварительном окислении плутония до шестивалентного избытком перманганата в разбавленной хлорной кислоте при 75° С. Избыток перманганата и образующуюся Мп02 удаляют небольшим избытком формальдегида, последний разрушается при дальнейшем повышении температуры имеющейся в растворе азотной кислотой. Окисленный раствор плутония охлаждают и переносят в ячейку для титрования, содержащую электролит, представляющий собой 0,6 М раствор желе-зоаммонийных квасцов в смеси 25%-ной H2S04 и 100%-ной Н3РО4. Образец затем восстанавливают электролитически генерируемыми ионами Fe2+. Определение конечной точки проводят потенциометрическим методом. Количество плутония составляло от 0,003 до 1 мг в объеме 0,5 мл. Ошибки (в величинах стандартного отклонения одиночного результата) составляли около 5% для 3 мкг плутония и 1 % для 1 мг. Работа содержит подробное обсуждение помех и связанных с ними возможных модификаций определений. Возможно определение плутония при помощи авт тртитратора.

Этот метод позволяет определять до 10 мг плутония с точностью ±0,5% [324].

В работе Карсона и др. [338] упоминается о попытке использовать кулонометрическое титрование Ри(Ш) электролитически

238

239

генерируемыми иолами Ce(IV). Лучшие результаты были получены при выпаривании растворов с концентрированной H2SO4, разбавлении водой и восстановлении плутония избытком сульфата титана (III). Растворы затем титровали генерируемыми ионами Се(IV) при потенциометрическом определении конечной точки. Получены достаточно резкие конечные точки как для титана, так и для плутония, но при большом расходе реагента в холостом опыте вследствие наличия железа в реактивах. Метод был признан неподходящим для титрования микрограммовых количеств плутония.

Поисковые эксперименты по кулонометрическому титрованию Pu (III) электролитически генерированными ионами Ce(IV) описываются также в работе [385].

Была проверена возможность (Сингер, 1957 г.) кулонометри-ческого титрования Pu(IV) электролитически генерируемыми ионами Ti(III). Определение производили в сульфатном растворе плутония (IV), полученного выпариванием анализируемого раствора с H2SO4 и растворения остатка в 6 N H2SO4. Количество плутония составляло около 1 мг в объеме 1 мл. К образцу приб-авляли 1 мл 10%-ного раствора TiCl4 и производили восстановление на ртутном катоде. Конечную точку определяли потенциометрически. Точность определения составляла ~0,3% при скачке потенциала в конечной точке 100 мв. Определению не мешают трехкратное количество

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
автодоводчики стекол
встраиваемые в потолок колонки для домашнего кинотеатра
наклейки на авто со смыслом
б-у бункер 8м3

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)