химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

х Pu(IV) сам может обратимо восстанавливаться до Ри(Ш), и при получении избытка Fe(II) сверх необходимого по реакции (13) в растворе будет существовать равновесная смесь ионов Fe(Il), Fe(III), Pu(III) и Pu(IV). Было выяснено, что для получения количественных результатов необходим избыток Fe(Il) порядка 10—20 мкг-экв на 10 мкг-моль плутония в титруемой пробе.

Для получения при обратном окислении всего железа и плутония в виде Fe(III) и Pu(IV) потенциалы должны быть выше формального потенциала пары Pu(IV)/Pu(III). В работе были использованы потенциалы на 180 мв выше ?0ри = +900 мв относительно нас. к. э. в 1 М НС104 и +660 мв в 1 М H2S04.

Точность метода была оценена как при работе в растворах НС104, так и в растворах H2S04. Результаты подобны.'Для образцов плутония величиной около 13 мг стандартное отклоне236

ние составило 0,2%, а для 25 мг плутония — 0,1%, при количестве определений выше пяти.

Большие количества плутония (до 50 мг) не улучшают определений.

В качестве фонового электролита для работы был выбран раствор 1 М H2S04, так как полный цикл восстановления-окисления в среде H2S04 требует меньшего размаха рабочих потенциалов.

При исследовании мешающего влияния урана и железа было установлено, что они не мешают при весовом отношении к плутонию для обоих элементов до 10: 1, а также при соотношении 100 : 1 для урана и 1 : 1 для железа. Выше этого отношения получаются ненадежные значения вследствие образования твердой фазы во время выпаривания.

Ход анализа. Для приготовления раствора плутония (VI) отбирают пипеткой объем анализируемого раствора, содержащий 10—50 мг ,плутония, в стеклянный боросиликатный стакан емкостью 30 мл и добавляют 1 мл конц. НСЮ4 и 2 капли конц. НЫОз. Выпаривают под инфракрасной лампой до выделения белых паров. Переносят стакан на горячую плитку, добавляют 2 мл конц. НСЮ4 и продолжают выпаривание 10—16 мин. Снимают стакан с горячей плнткн, раствор охлаждают 1 мин. и затем переносят его количественно в боросиликатную мерную колбу на 10 мл, смывая стакан и разбавляя до метки раствором 1 М НС1 или 1 М H2S04.

Одновременно проводят предварительное титрование электролита. Для этого помещают 13—14 мл 1 М H2S04 и приблизительно 0,5 мл стандартного раствора железа в ячейку. Пропускают COj для удаления воздуха из электролизера. Окисляют раствор электролита при потенциале +660 мв относительно нас. к. э. до достижения остаточного тока 50 мка. Останавливают электролиз и устанавливают нуль интегратора. Если в качестве фонового электролита взята 1 М НС104, предварительное титрование выполняют при потенциале +900 мв относительно нас. к. э.

В приготовленный таким образом электролит, находящийся в ячейке, вносят пипеткой 1,00 мл раствора плутония (VI). Восстанавливают раствор при + 270 мв относительно нас. к. э. ( + 290 мв в случае 1 М НС104) пока не будет лолучея избыток Fe (II) ~10—20 мкг-экв. Останавливают электролиз; отсчитывают и записывают показание интегратора QBOC. Устанавливают нуль интегратора. Производят окисление при +660 мв относительно нас. к. э. (+900 мв в 1 М НС104) пока ток не упадет до 50 мка. Останавливают электролиз; отсчитывают и записывают показание интегратора QOK.

При вычислениях разность показаний интегратора во время восстановления и окисления (QBOC-—QOK) умножают на эквивалент (мг Pu/s) и увеличивают в 10 раз для получения исходного количества плутония в образце. В этой работе эквивалент выбранного диапазона прибора был установлен электрической калибровкой и составлял 8,1875 к/в или 10,14 мг/в плутония для данной двухэлектронной реакции.

Кулонометрия при заданной силе тока

Кулонометрический метод при заданной силе тока внешне менее сложен, чем метод при заданном потенциале. Основное упрощение заключается в том, что в течение электролиза под237

держивается постоянная сила тока. Количество кулонов, пошедшее на титрование, определяется простым умножением величины тока на время пропускания тока. Обе эти величины могут быть измерены с ошибкой, не превышающей 0,1%, следовательно, количество кулонов при этом измеряется довольно точно. Для получения постоянной величины тока обычно используют высоковольтный источник постоянного тока и большое сопротивление, соединенное последовательно с ячейкой и батареей. Этим уничтожают возможные изменения сопротивления ячейки в течение электролиза.

Поскольку невозможно регулировать одновременно ток и потенциал рабочего электрода, то в конце электролиза происходит снижение эффективности тока вследствие смещения потенциала. Для предотвращения этого в анализируемый раствор добавляют промежуточную окислительно-восстановительную пару. Благодаря этому в конце титрования или же в течение всего титрования определяемый элемент окисляется или восстанавливается электролитически генерируемым реагентом. Эффективность тока при этом не снижается, если количество реагента по отношению к определяемому элементу велико.

Кулонометрический метод при заданной силе тока является электронным аналогом окислительно-восстановительных об

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить кухонные стулья
аккомулятор для гироскутора
уличные игровые комплексы в новосибирске
обслуживание фанкойлов цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)