химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

пробе по формуле (1).

Результаты. Для определения воспроизводимости метода было сделано около тридцати измерений при содержании плутония в анализируемой пробе от 100 до 200 мкг (в нескольких определениях было до 1 мг плутония). Результаты, пересчитанные на содержание плутония в исходном растворе, дали среднее значение 1,070 мг/мл плутония при среднеквадратичном отклонении одиночного измерения ±0,7%. Специальной электрической градуировки кулонометра в работе не производили.

Определение плутония с генерацией вспомогательного реагента

Новые возможности кулонометрии при заданном потенциале открываются при использовании этого метода с генерацией вспомогательного реагента и кулонометрическим обратным титрованием его избытка.

В кулонометрическои методе определения плутония при контролируемом потенциале Шалтса [665] была использована реакция ионов Pu(VI) и Fe(II):

PuO|+ 4-2 Fea+ 4-4 Н+ Pu4+ 4- 2 Fe3+ 4-2 H40. (13)

Эта реакция идет с достаточной скоростью в присутствии избытка Fe(II). Двухвалентное железо генерируется электролитически при контролируемом потенциале по легкообратимой реакции:

Fe3+ 4- е- ^ Fe*+, . (14>

и количество произведенного реагента может быть точно измерено кулонометрически. Избыток реагента, а также количество Pu (III), получающегося при его дальнейшем восстановлении, определяют обратным кулонометрическим окислением до Fe (III) и Pu(IV) при контролируемом потенциале на основе обратимости этих реакций.

Метод Шалтса аналогичен наиболее точному из известных объемных методов определения плутония Вотербери и Метца [717]. Метод был применен к анализу образцов плутония величиной порядка 25 мг и дал стандартное отклонение 0,1% при электролизе десятой части образца. 10-кратные количества урана и железа не мешают определению. Влияние других примесей не было исследовано, так как оно было изучено в работе [717].

Аппаратура. Электронный кулонометр и электрическая ячейка кратко описаны выше в'более ранней работе Шалтса по кулонометрическому определению плутония. Работу выполняли на диапазоне кулонометра 8 к/о. Для удаления воздуха из ячейки использовали углекислый газ из баллона. Углекислый газ промывали в единственной склянке с дистиллированной водой.

Реагенты. Металлический плутоний содержал 99,93% плутония с атомным весом 239,07. Исходный раствор готовили растворением взвешенного металла и разбавлением полученного раствора 6 М раствором НС1 точно до заданного объема. Концентрация исходного раствора составляла 25,593 мг/мл плутония.

Раствор железа в 1 М НС1 готовили из железной проволоки. Концентрация раствора железа составляла 5,00 мг/мл. Раствор урана в 1 М HN03 готовили из U308. Концентрация его составляла 199,1 мг/мл урана. Все другие реагенты имели квалификацию ч.д.а.

Приготовление раствора плутония (VI). Окисление плутония до шестивалентного состояния перед электролизом проводили при помощи горячей концентрированной НСЮ4, которая ранее была использована для этого в работе 1717]. Для получения хороших результатов необходимо тщательное соблюдение условий окисления для предотвращения мешающего влияния примесей. Окисление проводят в присутствии небольших количеств HNO3, которая, по-видимому, облегчает процесс и приводит к меньшему разложению НСЮ4 и лучшей воспроизводимости при титровании. В описываемых ниже условиях окисление заканчивается за 3—5 мин. Длительное выпаривание в течение 1 часа не влияет на результаты анализа. Полученный после выпаривания раствор плутония (VI) разбавляли в мерной колбе на 10 мл 1 М раствором НС1 или 1 м раствором HaS04. На титрование отбирали порции по I мг (--2,5 мг плутония).

234

235

В работе было исследовано влияние старения растворов плутония разбавленных описанным выше способом. Было показано, что восстановление Pu(VI) во времени идет медленно и в среде 1 М HnS04 за сутки составляет всего около 1% при содержании 25 мг плутония в образце. Это старение происходит в меньшей степени в 1 Л растворе НС1 и еще меньше в 1 М НС104. Тем не менее для получения точности в 0Д% титрование плутония необходимо проводить сразу после разбавления раствора.

Fe (III)/Fe (II) +0,47

+0,45

1 М НС104

1 М H3SQ4

Условия электролиза. Электролиз можно проводить в среде 1 М НС104 или 1 М H2S04, которые были исследованы более подробно. На рис. 87 показано соотношение между количеством электричества Q, расходуемым на электролиз 5,119 мг Pu(IV) и 1,00 мг Fe(III), и задаваемым потенциалом Е относительно нас. к. э. в указанных средах. Из кривых рис. 87 видно, что окислительно-восстановительные потенциалы пар Fe(III)/Fe(II) и Pu(IV)/Pu(III) отделены друг от друга примерно на 250 мв в 1 М НСЮ4, но почти равны в 1 М H2S04. Из этих и других данных для отдельных пар ионов плутония железа были получены следующие реальные формальные потенциалы Е0 относительно нас. к. э.:

Pu (IV)/Pu (III) +0,72 +0,48

Для электролитической генерации двухвалентного железа были выбраны потенциалы ниже формального ?0Fe на 180 мв: +290 мв в НСЮ4 и +270 мв в H2S04. При этих потенциала

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ударно-волновая терапия в вао
основание релакс отзовик
купить электронный билет на лепса в
фиброз подкожной клетчатки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)