химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

у при формальном потенциале пары Pu(IV)/Pu(III), вблизи которого они меняют полярность и проходят нулевое значение. Величина остаточных токов зависит от времени и постепенно уменьшается во время электролиза. Вклад остаточного тока в результаты определения растет при увеличении продолжительности электролиза вследствие его интегрирования. Кроме остаточных токов, связанных с участием ионов фона в электродном процессе, большую роль играют токи заряжения двойного электрического слоя на поверхности рабочего электрода. Эти токи существуют в начальный момент включения и дают свой вклад в измеряемое количество тока в зависимости от интервала между потенциалами восстановления и окисления. Величина токов заряжения определяется дифференциальной емкостью двойного электрического слоя, которая также имеет минимальное значение в области потенциалов определения плутония.

Остаточный и зарядный токи хорошо воспроизводимы и могут быть довольно точно учтены проведением хотя бы раз в день холостого опыта с участием фонового электролита при тех же значениях потенциалов и времени электролиза, что и при текущих анализах. На рис. 86 показаны запись количества электричества в зависимости от времени при определении примерно 100 мкг плутония и кривая интегрированного зарядного и остаточного токов фона в тех же условиях и при той же чувствительности кулонометра. Наклон плато кривых является результатом интегрирования остаточного тока, а .начальный скачок кривой фона отвечает сумме зарядного тока.

Порядок работы с ячейкой и с кулонометром подробно описан выше. Общий ход анализа заключается в следующем.

1 — кривая при окислении образца, 2 — кривая фонового электролита

Порцию раствора плутония, содержащую 100—200 мкг плутония, вносят в рабочее отделение ячейки и доливают фоновым электролитом до рабочего объема 20 мл. Продувают раствор аргоном в течение 5 мин. Проводят предварительное восстановление при потенциале +545 мв относительно нас. к. э. до достижения остаточного тока около 30 мка. При этом все валентные состояния плутония переходят в трехвалентное, в том числе Pu(VI) и полимеризован-ный Pu(lV). Время первого восстановления может занимать 10—12 мин. Проводят окисление плутония до Pu(lV) при потенциале 845 ме до достижения остаточного тока. Условия измерения, номер образца и диапазон кулонометра могут быть записаны непосредственно на ленте автопотенциометра, регистрирующего количество тока во время электролиза. Далее определяют количество железа,

которое необходимо для расчетов содержания плутония. Предварительное восстановление железа проводят при потенциале +330 мв. Так как при этом идет восстановление плутония, необходимо увеличить диапазон тока кулонометра. Окисление железа проводят при потенциале 545 мв.

Цикл определения плутония и железа может быть изменен, например, сначала можно определить железо, а затем плутоний. Кроме того, окисление и восстановление плутония при одной загрузке ячейки можно повторять многократно, получая при этом совпадающие результаты, если каждый раз достигается равновесие.

При хорошо действующем потенциостате приведенные потенциалы не являются критичными и могут быть выбраны иными в зависимости от обстоятельств, но не меньше 90-—100 мв от Е0.

Для учета остаточного и зарядного токов описанный цикл повторяют на фоновом электролите.

Обработка результатов измерения сводится к следующему. Предварительно вычисляют из формальных потенциалов равновесный состав ионов плутония и железа в молярных процентах по отношению к их концентрации, при каждом из трех рабочих потенциалов по уравнению Нернста (2), учитывая темпера232

233

туру, если необходимо. Вычисляют в процентах количество плутония и железа, участвующих в реакции, в интервале потенциалов определения плутония и железа.

На кривых количества электричества на регистрирующей ленте проводят касательные к ним, как показано на рис. 86 пунктиром. Значение ординаты касательной в начальный момент электролиза соответствует количеству электричества без остаточного тока (если равновесие было достигнуто). Вычитая из этого значения величину, полученную в холостом опыте, мы учитываем величину суммы зарядного тока. Для расчетов используют только результаты окисления, так как восстановление в данном цикле является первым и служит лишь для приведения валентных форм к одной.

Для вычисления количества плутония в общем случае можно составить два уравнения с двумя неизвестными, решение которых приводит к формулам:

= о.*.-^ .100 и о*-ал -т (12)

a,bi

где (JFTI и

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлические лавочки картинки фото
служанки. театр романа виктюка
журнальный стол купить
профиль треугольный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)