химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

мощи нормальных шлифов НШ-14,5 и НШ-24.

Порядок работы с ячейкой очень прост. Включают продувку газом. Заполняют боковые отделения ячейки электролитом. Снимают фильтр и вносят в рабочее отделение несколько миллилитров фонового электролита и затем анализируемую пообу. Доливают фоновым электролитом до рабочего объема 20 мл и ставят на место фильтр. Выжидают 5 мин., пока не будет удален кислород из раствора. Производят измерения. По окончании измерений ячейку отключают при помощи трехходовогс! крана от инертного газа и подключают к вакууму. Промывают ячейку и снова включают инертный газ. Удаление отработанного раствора из нижнего сосуда производится выдавливанием его тем же инертным газом при открытом двухходовом кране. Все эти операции могут быть выполнены дистанционно.

Растворы. Для проверки метода определения плутония в присутствии урана и железа был приготовлен чистый раствор плутония (IV) в 2 JV HNOs, концентрация которого была определена кулонометрически и составляла 1,070 мг/мл с точностью ±0,17%. Это значение совпало с данными радиометрического определения. Растворы железа готовили из железной

230

проволоки и для получения необходимых концентраций разбавляли 2 N HN03. Растворы урана .готовили из перекристаллизованного уранилнитрата в 2 N HN03. Анализируемые растворы содержали до 25 мол. % железа, по отношению к плутонию, и до 2000-кратных количеств урана.

В качестве фонового электролита была использована 1—2 N HN03, содержащая сульфаминовую кислоту в концентрации 1 г/л. Вспомогательные отделения-ячейки заполняли 1 N HNO3 (ч.д.а) до уровня несколько выше, чем уровень в центральной части.

Деаэрация и перемешивание раствора в ячейке производились аргоном из баллона с содержанием кислорода <0,005%. Аргон дополнительно очищали от кислорода пропусканием его через насыщенный раствор пирогаллола в 10%-ном растворе КОН.

Потенциалы. Были исследованы зависимости потенциалов как от состава фонового электролита, так и от температуры.

Измерение потенциалов производили кулонометрически, устанавливая последовательно контролируемый потенциал через 30 мв и каждый раз выжидая окончания электролиза. Получаемые кривые количества электричества в зависимости от потенциала соответствуют форме, диктуемой уравнением Нерн-ста, с точностью, даваемой кулонометром. Потенциал средней точки кривой отвечает, соответственно, формальному потенциалу системы.

Определение температурных коэффициентов потенциалов производили потенциометрически в специальной термостатированной ячейке с платиновым и каломельным электродами. Для этого порцию раствора плутония подвергали электролизу при формальном потенциале системы при данной температуре или просто проводили электролиз до половины количества тока и затем переводили этот раствор в потенциометрическую ячейку в атмосфере аргона. Меняя температуру ячейки, измеряли изменение формального потенциала в зависимости от температуры.

Каломельный полуэлемент соединяли с ячейкой мостиком и поддерживали при постоянной температуре. Потенциал пары Pu(IV)/Pu(III) в 1—2 N HN03 составлял 663 мв относительно нас. к. э. при 20° С с температурным коэффициентом 1,7 мв/град (среднее значение) в интервале 20—80°С.

В качестве рабочих потенциалов были использ'ованы различные значения этих потенциалов. Потенциал восстановления плутония обычно выбирали на 120 мв ниже формального, а потенциал окисления на 180 мв выше формального потенциала. Для определения железа при восстановлении потенциал устанавливали на 120 мв ниже Яр<кш)д*е<П) . а при окислении использовали выбранный потенциал восстановления плутония.

Поведение плутония (VI). Поскольку в исследуемых раство231

pax плутоний может находиться в виде смеси валентных форм, в том числе и шестивалентного .плутония, необходимо было проверить его поведение в условиях определения. Растворы плутония (VI) готовили или кипячением исходного раствора в разбавленной азотной кислоте, или выпариванием с концентрированной хлорной кислотой и последующим разбавлением остатка в азотной кислоте.

Было обнаружено, что Pu(VI) при выбранных потенциалах восстановления Pu(IV) до Pu(III) быстро восстанавливается. Причем электродный процесс восстановления является одноэле-ктронным и, по-видимому, соответствует обратимой реакции Pu(VI)+e~->Pu(V). Дальнейшее необратимое восстановление Pu(V) до Ри(Ш), вероятно, протекает с участием ионов, присутствующих в азотнокислом фоновом электролите. Контроль процессов восстановления производили спектрофотометрическим методом на всех стадиях электролиза. Таким образом, присутствие Pu(VI) в анализируемых растворах не вносит каких-либо осложнений.

Остаточные токи. Остаточные токи в области рабочих потенциалов определения плутония (+500-*-+800 мв) составляют 20—30 мка. Исследование их в широкой области потенциалов показало, что они являются нисходящими ветвями токов катодного восстановления ионов водорода при низких потенциалах и анодного выделения кислорода при больших потенциалах. По ряду причин остаточные токи имеют минимальную величин

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебельные ручки в максидоме
edge iii 55 fw в магазине москва
где научиться профессиональному макияжу
кофейный столик круглый купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)