химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

]. Он содержит всего два решающих усилителя, транзисторный усилитель тока в схеме потенциостата, целиком питается от сети переменного тока и может работать при ручном или автоматическом управлении. Для работы были использованы области измерения количества тока до 4 к (~5 мг урана) при стандартном отклонении 0,1% и до 0,3 к (~0,6 мг плутония) при том же стандартном отклонении 0,1%. Токи ячейки могут составлять величину до 300 ма, но с малыми ячейками ток ограничивают до 25 ма пр.и помощи сопротивления. При автоматическом режиме работы электролиз останавливают по достижении заданного остаточного тока.

Электролизная ячейка имеет платиновый сетчатый рабочий электрод, насыщенный каломельный, или какой-либо другой подходящий электрод сравнения и механическое перемешивание.

Порядок работы подобен описанному в предыдущей работе.

Помещают 8—10 мл раствора плутония в 1 М НСЮ4 (в качестве среды) в ячейку, для удаления кислорода пропускают гелий при перемешивании мешалкой. Проводят автоматическое восстановление плутония до трехвалентного состояния при потенциале, по данным работы [491J, +0,135 в относительно Hg/(Hg2S04) Цг504-электрода до остаточного тока 5 мка. Затем устанавливают ноль интегратора и окисляют при потенциале +0,435 в относительно того же электрода до автоматической остановки процесса. Измеряют показание интегратора я вычисляют количество плутония. Эти условия соответствуют потенциалам электролиза ±150 мв относительно формального потенциала плутония, т. е. незавершенности реакции 0,3%, которая должна быть учтена при вычислениях.

Для количеств плутония около 1000 мкг получено относительное стандартное отклонение 0,1%, для 250 мкг — 0,3% и для 50 мкг—1,5%. Основная доля этих отклонений обусловлена дрейфом интегратора тока.

Метод применен для анализа образцов, содержащих 40—60 мг/мл плутония в 4,Б М HN03 в присутствии урана и железа.

226

Порцию раствора, содержащего около 5 мг плутония, нагревали с 2 каплями конц. HNO3 для удаления примесей — восстановителей. Добавляли 15 мл 1 М НС104 в качестве электролита и 5 капель насыщенного раствора сульфаминовой кислоты. Восстановление проводили при +0,560 в относительно нас. к. э. до уменьшения тока до остаточного значения. Полученный Pu (III) ОКИСЛЯЛИ до Pu(lV) при +0,880 е. Количество тока, необходимое для окисления, соответствует содержанию плутония в образце.

Для предотвращения мешающего влияния ионов сульфата, его концентрация должна быть ниже 0,007 М.

Рабочие потенциалы проведения реакции отличаются от формального потенциала пары Pu (IV)/Ри(III), равного 0,720 в относительно нас. к. э. на ±0,160 в. Это соответствует незавершенности реакции в каждом направлении 0,2%. Чтобы можно было пренебречь влиянием железа (с погрешностью До 0,1%), его содержание не должно при данных условиях превышать 3% от содержания плутония.

По сообщению Купера [360], метод используется в опытном порядке для анализа производственных образцов плутония, наряду с потенциометрическим титрованием сульфатом церия (IV).

В работе Хэндшаха [447] для определения плутония в высокоактивных растворах реакторного топлива было применено кулонометрическое титрование при заданном потенциале после количественного отделения микрограммовых количеств плутония от большого избытка урана, железа и продуктов деления при помощи анионного обмена. Средний выход плутония составлял 100,0% при стандартном отклонении 0,92%.

Определение плутония и железа при совместном присутствии

Нами подробно исследовано кулонометрическое поведение плутония, а также железа при контролируемом потенциале в азотнокислых средах для его определения в растворах облученного урана (П. Н. Палей, И. Г. Сенгюрин и Н. И. Удальцова, 1962 г.). Наши данные подтверждают данные работы [641, 642]. Кроме вопросов, освещенных в работе [641], мы изучали кулонометрическое поведение фонового электролита, влияние на определение различных факторов (концентрация фона, температура и пр.).

Кулонометр. Измерения проводили на регистрирующем ку-< лонометре ЦЛА универсального назначения. Прибор построен' на основе двух решающих усилителей высокой стабильности;1 предназначенных специально для работы в схеме кулонометра. Один из них выполняет функции потенциостата, другой -г- интегратора тока.

Блок установки контролируемых потенциалов имеет две независимых депи, предназначенных, соответственно, для процес15* 227'

сов восстановления и окисления. Потенциалы могут быть заданы от 0 до ±2,4 в с точностью выше 1 мв. Перемену потенциалов и одновременно полярности измеряемого и интегрируемого токов производят при помощи переключателя рода работы «окисление» — «восстановление». .

Диапазоны тока и связанные с ним диапазоны количества электричества изменяются в приборе ступенями в два раза от 0,125 до 320 ма. Связь между диапазоном тока и диапазоном количества электричества устанавливается формулой:

Q = D-t-lo-*, (11)

где Q — количество электричества, k; D — диапазон тока, ма; х — постоянная времени интегратора, сек. Постоянная времени ин

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
5d аттракционы в москве
ремонт холодильников на дому вднх
концерт руки вверх в саратове 2018
справка для спортивной секции ребенку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)