химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

оличеств добавлением в фоновый электролит небольшого избытка сульфаминовой кислоты.

2-ходоЗоц «ран

Вещества, катализирующие конкурирующие электродные реакции, разложение воды и диспропорционирование Pu(IV) на Pu (III) и Pu (VI), также могут оказывать мешающее влияние. Например, рутений снимает перенапряжение выделения

Рис. 84. Схемы электролизеров с ртутным (а) и платиновым (6) электродами

/ — анодное пространство; 2 — пространство электрода сравнения; S — ртутный электрод; 4 — платиновый электрод; 5 — трубка к вакуумной склянке для удаления раствора; 6 — пористые стеклянные фильтры; 7 — выходной фильтр; в—отверстие для загрузки; 9 — ртутный контакт; 10— части магнитной мешалки: II — ввод гелня

водорода на ртутной поверхности. Мешающего влияния от диспропорционирования Pu (IV) в дайной работе не наблюдали.

Ячейки. Электролитические ячейки представляют собой электролизеры с развитой поверхностью рабочего электрода и разделенным катодным и анодным .пространствами, приспособленные для работы с высокорадиоактивными растворами. На рис. 84, а показана схема ячейки с ртутным электродом, а на рис. 84,6 — с платиновым электродом. Три трубки со стеклянными фильтрами у ячейки с ртутным электродом показаны в одном плане, хотя они группируются вокруг опоры мешалки для максимального сокращения объема ячейки. Обе ячейки вмещают 5—10 мл раствора. В ячейке с ртутным электродом перемешивание осуществляется магнитной мешалкой, а в ячейке с платиновым электродом — тем же газом, который служит для деаэрации раствора. Платиновый электрод изготовлен из

224

платиновой сетки и имеет в сечении вид звездочки. Порлстые стеклянные фильтры насыщены гелем кремневой кислоты для уменьшения протекания раствора и для увеличения их электропроводности. Вспомогательными электродами в обоих ячейках (на рис. 84 не показаны) служат платиновые спирали, а обратимыми электродами — насыщенные каломельные полуэлементы. Отделения этих электродов в ячейке с ртутным электродом заполняются раствором 1 N H2S04, а в ячейке с платиновым электродом—1 N HN03. Фильтры состоят из слоя тонкой стеклянной ваты толщиной 125 мм в трубке диаметром 19 мм. Удаление растворов осуществляют при помощи вакуума. В работе использована деаэрация растворов гелием, так как его можно не очищать от кислорода.

Прибор. Кулонометр, использованный в работе, подобен прибору, спроектированному Буменом [305]. В работе дана его блок-схема и схема без усилителей. Главные элементы прибора— типовые решающие усилители с очень высоким усилением, которые используются в электронных моделирующих устройствах. В приборе применены три таких усилителя, два из которых работают в схеме потенциостата, а один является интегратором тока. Принцип работы кулонометра был кратко описан выше.

Прибор имеет плавную установку задаваемого потенциала от 0 до 1—2 в той или другой полярности, пять диапазонов рабочего тока (0,05; 0,5; 5; 50 и 500 ма) и шесть диапазонов количества электричества (0,1; 0,25; 0,5; 1,0; 2,5 и 5 к). Кроме того, в приборе имеется переключатель рода работы (восстановление— окисление — исходное состояние). Выход на автопотенциометр на 50 мв и выход для точного одновольтового потенциометра служат для регистрации и измерения количества прошедшего через ячейку тока. В приборе Бумена [305] контроль потенциала осуществлялся с точностью до 3 мв на перемешиваемом ртутном электроде. В данном приборе эта точность, по-видимому, имеет ту же величину.

Порядок работы. Помещают фоновый электролит и образец в соответствующую ячейку, раствор перемешивают и деаэрируют в течение 5 мин. Устанавливают потенциал, необходимый для восстановления плутония до Ри(Ш), и включают ток. Время полного восстановления может меняться от5 до 30 мин. в зависимости от начального валентного состояния образца. Когда ток восстановления падает до уровня остаточного тока, электролиз прекращают, устанавливают новое значение потенциала, необходимое для окисления плутония до Pu (IV), и снова включают ток. Время окисления с описанными ячейками составляет ~10 мин. В конце окисления считывают показание кулонометра и исправляют его, если необходимо, на количество тока в холостом опыте. Остаточные токи особенно малы для платиновой ячейки (до 10 мка).

Таким образом, метод является очень простым в выполнении и дает очень точные результаты.

15 Аналитическая химия плутония 225

Определение плутония в хлорнокцслых растворах

Подобная работа по кулонометрическому определению плутония при контролируемом потенциале была выполнена Шалт-сом, некоторые сведения о которой можно почерпнуть в работах [491, 664].

Определение плутония производили в растворах 1 М НС104. Формальный потенциал пары Pu (lV)/Pu (III) в этой среде в условиях титрования составляет +720 мв, а пары Fe (III) /Не {II)—1-470 мв по отношению к нас. к. э. [665], что достаточно для селективного определения плутония в присутствии умеренных количеств железа.

Кулономегр, примененный в этой работе,, описан в работах [490, 491] и более прост, чем прибор Бумена [305

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение работе с компьютером
камин в интерьере домашнего кинотеатра
Кликни на ссылк и получи скидку в КНС по промокоду "Галактика" - телевизор Telefunken - корпоративные поставки по всей России.
концерт pet shop boys в москве 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)