химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ченная нами при восстановлении Pu (IV) и окислении Ри(Ш) и в 1 N HN03, а на рис. 83, б показаны те же кривые в координатах lg /—t. Линейный ход последней свидетельствует об экспоненциальном спадании тока.

\ /

/ним

Время

Рис. 83. Кривые тока в обычных (а) и полулогарифмических (6) координатах при кулонометрическом окислении Pu(III) и восстановлении Pu(IV) при заданном потенциале

Количество плутония — 0,005 моля, / —окисление при потенциале +830 мв; 2 — восстановление при потенциале +470 мв (потенциалы отнесены к нас. к. э.). Время электролиза Tg.oi для кривой / равно 2,6 мин., для кривой 2—3,3 мин.

219

Количество электричества, расходуемое при электролизе, равно t

Q = |/ (t) dt о

или, принимая во внимание уравнение (6)-.

Q = J V-W А = /„Г (1 - е'"Г) = Q„ (1 - е-'*), (7)

о

где Qo — полное количество электричества, необходимое для электролиза всего вещества (при f-wo), Избавляясь от времени в уравнениях (6) и (7), можно получить важное соотношение:

связывающее непосредственно между собой ток и количество электричества в относительных единицах. Это уравнение позволяет судить о ходе электролиза. Например, если величина тока составляет 1 % от начального значения, то это значит, что количество непрореагировавшего вещества также равно 1 % от ожидаемого. При этом, если к точности определения не предъявляются более высокие требования, электролиз можно остановить, не дожидаясь прекращения тока, с учетом оставшейся доли.

Исходя из сказанного, уравнение (6) можно представить в виде, удобном для оценки необходимого времени электролиза;

(=2,3 Г lg ~. (9)

Постоянная времени Т, зависящая от объема ячейки, поверхности электрода, условий перемешивания и др., является основной характеристикой качества электролизера и может быть определена как из уравнения (6) или (9), так и из соотношения:

Для практических целей более удобной характеристикой эффективности датчика является время электролиза 7"а,0|, которое мы определяем как время, за которое электролизный ток спадает в 100 раз: 7"0,0i = 4,6 Т. За время электролиза 7"o,oi при экспоненциальном спадании тока электролиз проходит на 99%.

Изложенные выше соотношения для токов близко описывают закономерности электролиза при высоких степенях завершения реакций и поэтому не связаны с потенциалом рабочего 'электрода. При уменьшении степени равновесной завершенности ре220

акции токи и, соответственно, эффективность электролизера снижаются и становятся зависимыми от задаваемого потенциала.

Измерение малых количеств вещества вносит в метод некоторые специфические особенности, связанные главным образом со снижением эффективности тока. Здесь можно выделить два основных процесса. Во-первых, ток электролиза становится соизмеримым с остаточным током, присущим фоновому электролиту. Хотя окислительно-восстановительные потенциалы ионов фона отстоят обычно далеко от потенциалов анализируемых ионов, тем не менее вероятность их участия в электролизе всегда существует. Во-вторых, существенное значение приобретает ток заряжения двойного электрического слоя рабочего электрода, который протекает через цепь в начальный момент электролиза. Обе эти составляющие тока являются достаточно воспроизводимыми и могут быть учтены при измерении с фоновым электролитом в холостом опыте.

В кулонометрии при заданном потенциале используют ячейки с разделенным пористой перегородкой анодным и катодным пространствами. Одно из отделений ячейки является рабочим и заполняется анализируемым раствором, во второе отделение помещается индифферентный электролит. Для контроля потенциала рабочего электрода служит электрод сравнения, помещаемый в специальное отделение электролизера, имеющее электролитический контакт с рабочим отделением ячейки. Рабочим электродом могут быть как поверхность ртути, так и твердый - платиновый электрод. Для сокращения времени анализа соотношение между поверхностью электрода и объемом должно быть достаточно большим при хорошем перемешивании. Электролизер можно считать удовлетворительным, если постоянная времени его не превышает 100 сек.

Надо отметить, что развитие этого метода в последние годы стало возможным благодаря успехам электроники. Кулономет-ры действуют на следующем принципе. Потенциал рабочего электрода, измеряемый вспомогательным электродом, сравнивается а приборе с заданным потенциалом. Разность этих величин усиливается и управляет током источника, питающего электролизер Таким образом, чтобы поддержать, потенциал рабочего электрода на заданном уровне. Ток электролиза интегрируется в специальном устройстве; сумма тока выдается интегратором в виде напряжения и может быть измерена и зарегистрирована. Полностью электронные приборы обладают быстрой реакцией на возможные изменения параметров процесса электролиза и ячейки и обеспечивают высокую точность измерения.

221

222

223

и нитрит-ионы. Кислород удаляют перед электролизом продуванием через раствор инертного газа. Концентрацию нитрит-иона снижают до допустимых к

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать вебери орматек
Хорошее предложение в KNS на CE255X цена - офис продаж на Дубровке.
шкафы для одежды металлические
Интернет-магазин КНС Нева предлагает Acer Aspire ES1-131-C9Y6 - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)