химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

железа, хрома и урана увеличивает растворимость Pu(J03)4. Такое же действие оказывает увеличение кислотности раствора, которая не должна в эквивалентной точке превышать 0,5 N HN03.

Графическое определение конечной точки было усовершенствовано и проводилось по методу Ленгера и Стивенсона [517], по которому эквивалентная точка определяется как пересечение асимптот гиперболы. (На рис. 80 показан пример нахождения эквивалентной точки по методу пересечения «асимптот гиперболы». Первой асимптотой является ось абсцисс, второй — прямая ГГ', которую находят откладыванием равных отрезков на произвольных параллельных прямых так, чтобы В'Г' = А'Б' и ВГ = АБ.) При этом, однако, надо иметь в виду, что применение 0,2 N или более концентрированных растворов KJ03 может приводить к осаждению KJO3 при его избытке и искажать верхнюю часть восходящей ветви кривой титрования.

Для сохранения чувствительности платиновый электрод систематически обрабатывали горячей царской водкой в течение нескольких секунд.

Используя описанные улучшения при титровании проб, содержащих — 20 мг плутония в присутствии до 10 мг урана, 6 мг хрома и 0,6 мг железа, было получено среднее отклонение около ±0,75%. Пример кривой титрования приведен на рис. 80.

Аналогично проводят амперометрическое титрование Pu(IV) иодатом в водно-спиртовых средах (Я. П. Гохштейн, 1953 г.). При определении 10—20 мг плутония с весовым содержанием урана до 300%, хрома до 100%, марганца до 30%, железа до

213

10% и лантана до 5% по отношению к плутонию получено сред-нее отклонение 0,9% при воспроизводимости ±0,6%.

Отношение объемов этилового спирта и воды до титрования должно составлять 2,2—2,4 при кислотности не выше 0,4 N по HN03. В эквивалентной точке то же отношение объемов должно быть не менее 1,6. Титрование проводят стандартным 0,1 N раствором KJ03 в 50%-ном (по объему) этиловом спирте.

Шем 0,25/IрастВара К303,«л

Рис. 80. Кривая амперометрического титрования Pu(IV) иодатон калия в присутствии ионов FE(III), Cr(III) и U(VI)

Внешняя приложенная ЭДС должна составлять +0,1 а относительно насыщенного каломельного электрода. Диффузионный ток при этом потенциале образуется за счет восстановления плутония, железа и других примесей, но главным образом за счет восстановления иодат-иовов, которые имеют гораздо больший коэффициент диффузии и принимают четыре электрона в процессе восстановления.

Влияние лантана, который образует малорастворимый ио-дат, ограничивается низкой скоростью его выпадения. Скорость выделения иодата лантана значительно уменьшается в присутствии лимонной кислоты (~100 мг на пробу) за счет комплексообразования лантана. Добавление лимонной кислоты полезно также для связывания железа и других примесей. Кислотность при этом до титрования не должна превышать 0,2 N.

Л. 3. Докучаевой (1953 г.) было выполнено исследование амперометрического метода титрования четырехвалентного плутония иодатом с применением ртутного капельного электрода. Титрования проводились в 50%-ном (по объему) спиртовом растворе, содержащем 0,1 N HN03, стандартным 0,5 N раствором Ш03 в 50%-ном (по объему) этиловом спирте. Напряжение менялось от —0,6 в в начале до —1,2 а в конце титрования. В качестве второго электрода был использован каломельный полуэлемент.

Для концентраций плутония от 3-Ю-4 до 2- Ю-3 М получено среднее отклонение около 1%. Нижний предел определения плутония составляет примерно 1 • Ю-4 М. В присутствии 5-кратных количеств урана и однократных количеств железа и хрома получена средняя ошибка 2,5%.

Свинец сильно мешает определению. Удовлетворительные результаты получены после отделения свинца 3-кратной экстракцией в виде диэтилдитиокарбаминатного комплекса в хлороформ из 2,5—3 N HN03. Влияние избытка диэтилдитиокарба-мината натрия при титровании устраняли введением в раствор нескольких миллиграммов нитрата кабальта. Время Одного анализа в присутствии свинца составляет 30. мин.

Кроме иодат-ионов, для титрования плутония по методу осаждения могут быть применены, по-видимому, и другие ионы, дающие малорастворимые осадки с плутонием. Например, может быть использован гексацианоферроат калия, взаимодействие которого с ионами плутония было изучено Андерсоном [273]. По указанию Небель [573] при титровании трех- и четырехвалентного плутония ионами [Fe(CN)6]4_ по окончании реакции осаждения возникает диффузионный ток при потенциале +1 в.

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Электрохимические методы анализа материалов являются очень удобными методами для дистанционного и автоматического контроля, особенно необходимого в производстве плутония. В настоящее время для плутония усиленно развиваются методы «улонометрии и голярографии, которые обладают высокой селективностью, точностью и чувствительностью.

Кулонометрическое определение плутония

.К ул онометри я при заданном потенциале

Кулонометрический метод анализа при заданном потенциале основан на известных законах электролиза и характеризуется широким диапазоном определяемых количеств плутония, от несколь

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по обслуживанию котельных
мифегин цена в москве
Посуда Немецкие интернет магазин
купить вентиляторы крышные квоп в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)