химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

еренный объем (обычно 0,12 мл) раствора 0,01 Л* ЭДТА из микробюретки. Осторожно перемешивают, добавляют 1 мл ацетатного буферного раствора (рН 4,75) и ацетон до осветления раствора. Добавляют 0,15 мл 0,04%-ного (вес на объем) раствора днтизона в ацетоне и титруют избыток ЭДТА 0,004 М стандартным раствором хлористого цинка из второй микробюретки емкостью 0,5 мл. Конечную точку определяют фотометрически, используя светофильтр, пропускающий при 510 ммк. Конец бюретки погружают ниже поверхности раствора. Между добавками титранта раствор перемешивают слабым током воздуха. Вблизи конечной точки добавки уменьшают до 0,002 мл, каждый раз записывая показания гальванометра. Конечную точку устанавливают по точке перегиба кривой титрования. Установку титра раствора ЭДТА производят, подобно титрованию плутония, хлористым цинком.

Для определения расхода титранта в холостом опыте (обычно ~2% общего объема) отбирают порцию азотнокислого раствора урана, не содержащего плутония, и выполняют все операции, которые проводят с анализируемыми образцами.

В работе [302] подробно освещены техника работы и аппаратура, необходимая для выполнения описанного типа анализов.

210

14* 211

ТИТРОВАНИЕ ПО МЕТОДУ ОСАЖДЕНИЯ

Несколько работ посвящено титриметрическим методам, основанным на проведении осадительных титрований.

Я. П. Гохштейн и В. А. Заринский (1951 г.) разработали метод амперометрического титрования четырехвалентного плутония иодатом калия, который основан на осаждении малорастворимого осадка Pu(J03)4 в водно-ацетоновом растворе, содержащем 0,6 N- HN03. Ход титрования контролируется амперометриче-ски по волне восстановления иодат-ионов на платиновом вращающемся электроде. Эквивалентная точка располагается вблизи минимума кривой. При титровании 1,5—6 мг плутония среднее отклонение составило около ±1,5%. Определению не мешают 4-кратные количества Сг(1П) и до 25% Fe(III), в присутствии которых получено среднее отклонение ±1,6%, а также уран. Мешают лантан и свинец.

В работе были исследованы зависимость состава осадка от состава раствора, растворимости иодата плутония, полярографическое поведение иодат-ионов и другие факторы. Было установлено, что растворимость плутония (IV) значительно понижается в водно-ацетоновых растворах. Отношение объемов ацетона и водного раствора в точке эквивалентности должно составлять величину, равную ~ 2.Авторы обнаружили, что при восстановлении иода-ионов на

платиновом электроде в кислых водных растворах возникают

две волны при потенциалах +0,3 в и —0,02 в по отношению к

ртутно-сульфатному электроду в 1 N H2SO4. При концентрации

иодат-ионов в водном растворе <0,01 N, а также в водно-ацетоновых растворах, вторая волна сильно сдвигается в отрицательную область потенциалов и может быть использована для

контроля хода титрования при потенциале —0,4 0,6 в.

Готовят исходный 0,2 N водный раствор КЛОз, титр которого устанавливают иодометрически по тиосульфату натрия. Водно-ацетоновый раствор KJOg для титрования готовят перед каждой серией опытов добавлением к исходному раствору равного объема ацетона. Титр водно-ацетонового раствора проверяют иодометрическим титрованием при помощи тиосульфата натрия.

Электроды: платиновый, длиной 8 мм, диаметром 0,5 мм, вращаемый со скоростью 960 об/мин, и ртутно-сульфатный, Hg/Hg2S04, 1 N H2SO4.

Измерения проводили обычным полярографом при напряжении на элек- _ тродах —0,4 ч-—0,6 е.

" 3 мл анализируемого раствора плутония (IV) в 1,5 JV HN03 помещают в электролитическую ячейку емкостью 25 мл, добавляют 6—7 мл ацетона и опускают электроды. Устанавливают на полярографе напряжение —0,4 —0,0 в ц подбирают необходимую чувствительность гальванометра по отклонению током. Из бюретки на 10 мл проводят титрование водно-ацетоновым раствором 0,1 N KJOs порциями по 0,1 мл, отмечая значение тока. Во время титрования раствор перемешивают инертным газом.

При построении кривой титрования в координатах объем титранта — сила тока вносят поправку на изменение тока за

Ц2 ' .

счет разбавления титрантом по формуле 1 = 1цзм(У+и)/У, где V — первоначальный объем раствора, a v — объем титранта в каждой точке. Эквивалентную точку получают экстраполяцией ветвей кривой прямыми линиями до их пересечения. Кривые имеют обратную L-форму.

В дальнейшем этот метод был усовершенствован в работе Я. П. Гохштейна (1952 г.). Было установлено, что следы ионов хлора увеличивают чувствительность индикаторного электрода более чем в два раза. Причем для этого оказывается достаточным применение в качестве второго электрода каломельного полуэлемента. Увеличение чувствительности происходит, по-видимому, за счет понижения перенапряжения при восстановлении ионов JO3" . Это явление сопровождается слиянием двух волн восстановления иодата в одну. Потенциал при титровании устанавливается равным +0,10-ь +0,08 в по отношению к насыщенному каломельному электроду.

В ходе исследования зависимости растворимости иодата плутония от состава раствора было выяснено, что присутствие катионов

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где обучают ремонту газовых котлов
Стойка BDI Avion 2-секционная
Кликни на компьютерную фирму KNS, получи скидку по промокоду "Галактика" - Dell U2917W - оформление в онлайн-кредит по всей России.
передалка машин в такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)