химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

значения из трех-четырех определений составила около ±0,25%.

Готовят 0,005 М раствор комплексона III, очищенного перекристаллизацией из метилового спирта [299]. Навеску двуокиси 50—60 мг помещают в

14 Аналитическая химия плутония 209

кварцевый стакан, добавляют 500—600 мг KJ и 4—5 мл концентрированной НС1, закрывают часовым стеклом и нагревают при 100° С. После растворения добавляют H2SO4 для удаления иода и выпаривают дважды. Остаток растворяют в 2,5 мл 1,5 N HNOs, переносят в мерную колбу на 25 мл и разбавляют водой до метки. Отбирают аликвотную часть раствора, содержащую около 10 мг плутония, разбавляют до 25 мл 0,1 N раствором HNO3, прибавляют 2—3 капли 0,5%-ного раствора арсеназо I и титруют до розового окрашивания.

Наконец, недавно Боуз, Форемен и Драмманд [302] применили комплексонометрическое титрование для определения плутония в азотнокислых растворах облученного урана.

Плутоний в виде Pu(IV) экстрагируют «четвертичным амином», хлоридом га-диизобутилфеноксиэтоксиэтилбензилдиметил-аммония (Hyamine 1622), растворенным в бензоле. Бензол удаляют выпариванием и, после растворения остатка в ацетоне, добавляют избыток этилендиаминотетрауксусной кислоты. Избыток ЭДТА титруют фотометрически стандартным раствором хлористого цинка с применением дитизона в качестве индикатора. При тщательно контролируемых условиях метод дает стандартное отклонение 0,4% при точности ±0,3% для 100 мкг плутония в пробе.

Объектами анализа в этой работе являлись растворы, содержащие уран в несколько тысяч раз больше, чем плутония, и продукты деления с р- и у-активностью —15 кюри на литр раствора. Метод был отработан на модельном растворе с концентрацией урана 300 мг/мл, плутония 50—150 мкг/мл, азотной кислоты 3 М, в который были добавлены продукты деления.

Перед экстракцией весь плутоний должен быть переведен в четырехвалентное состояние, так как амин экстрагирует только Pu(IV). Для этого к анализируемой пробе добавляют раствор железа(II), который быстро восстанавливает Pu(VI) до Pu(IV). В присутствии нитритов дальнейшее восстановление плутония до Pu(III) не происходит. Оптимальная кислотность для экстракции плутония составляет 1 М HN03 при концентрации урана 300 мг/мл, 2 М HN03 при концентрации урана 100 мг/мл и 4 М HN03, если концентрация урана меньше 10 мг/мл. Фактор очистки при экстракции от урана составляет 100, а от продуктов деления — около 1-Ю5. Экстракционное поведение используемого амина подробно изучено в работе [599].

Определению не мешают небольшие количества урана, которые попадают в титруемый раствор (~5—6 мг урана), и железо, используемое для восстановления Pu(VI). Хром и никель не мешают в концентрации до 0,5 мг/мл. Продукты деления в количествах, отвечающих содержанию плутония в анализируемых растворах (Sr — 5, Zr—15, Mo —12, Ru —7, Cs — 15, La — 25, Ba — 5 и Се— Ю мкг/мл), не влияют на результаты определения плутония. При увеличении концентрации осколков до 1 мг/мл в тех же растворах были получены завышенные результаты (~4 мкг плутония в пробах по 2 мл). Определению мешает нептуний, который восстанавливается Fe(II) до Np(IV) и экстрагируется. Однако содержание его в растворах незначительно. Окислители, разрушающие дитизон, также мешают определению. Таким окислителем может быть Се(IV), но он восстанавливается Fe(II) до Се(Ш).

Образец, содержащий 100—200 мкг плутония, отбирают при помощи йио танционной пипетки и переносят в полиэтиленовой чашке на 3 мл в экстрактор. .Добавляют разбавленную HN03 до кислотности 2 М и до концентрации урана 100—150 мг/мл. Перемешивают содержимое экстрактора и добавляют 0,3 мл 10%-кого раствора соли Мора в 0,004 М H2S04, 0,15 мл 1 М NaNOs и 2 мл 1%-ного раствора амина (азотнокислой соли) в дважды перегнанном бензоле при помощи полиэтиленовой чашки. Перемешивают фазы 90 сек., отделяют водную фазу и переносят ее другой полиэтиленовой чашкой объемом 3 мл во второй экстрактор. Обмывают чашку 2 мл раствора амина и сливают его в экстрактор. Перемешивают фазы, отделяют водную фазу и сливают ее в радиоактивные отходы. Переводят органическую фазу' из второго экстрактора а первый. Обмывают второй экстрактор 2 мл 4 М HN03 и этим раствором проводят реэкстракцию в первом экстракторе в течение 90 сек. После отделения водной фазы органическую фазу переводят в полиэтиленовую чашку емкостью 5 мл. Экстрактор промывают 1 мл раствора амииа в бензоле ц промывкой раствор выливают в полиэтиленовую чашку емкостью 3 мл.

1 мл основной органической фазы переносят пипеткой в сухую чистую ячейку для титрования, снабженную электронагревательной обмоткой, и начинают выпаривание при перемешивании слабой струей воздуха. По мере упаривания, малыми порциями добавляют остальной объем органической фазы. Промывным раствором обмывают чашку на 5 мл и переносят его в ячейку. Раствор упаривают до объема около 0,7 мл, выключают ток, а последние следы бензола удаляют продувкой воздухом. После остывания добавляют 50 мкл 4 М HN03 (для предупреждения полимеризации Pu(lV)). Добавляют 1 мл ацетона и затем точно изм

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по обучению компьютеров в москве
анализ мочи на наркотические вещества срочно
заказ микроавтобуса на 20 мест
Удобно приобрести в КНС Нева моноблок Асус с доставкой в пределах Петербурга

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)