химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

нии ±2,5%. Эквивалентная точка является недостаточно четкой, и нагревание раствора до ,50—80° С ее не улучшает.

В работе Палея и Чжан Вень-цина [179] описан Метод ком-плексонометрического определения четырехвалентного плутония с индикатором арсеназо I. Ионы Ри4+ образуют с арсеназо I в кислой среде соединения с яркой сине-фиолетовой окраской; прибавление избытка комплексона (III) вызывает переход окраски в розовую. Наиболее четкий переход окраски и минимальная ошибка при титровании получаются в растворах 0,1—0,2 Л? ,HN03. Среднее отклонение при этом для 2,5—25 мг плутония составило ±0,5% и систематическое—0,45%. Титрованию не мешают 140-кратные количества урана, 4нкратные количества хрома, 3-кратные количества лантана и свинца и 2-кратные количества никеля. Среднее отклонение при определении 1,4— 5,3 мг плутония в присутствии указанных примесей составило ±1,2%. Железо не мешает в количестве 3—4% от веса плутония. Определению не должны мешать элементы, дающие непрочные комплексы в кислой среде, в том числе Са, Mg, Zn, Al, Cd, Mn, и должны мешать Th и Zr.

Метод чувствителен к изменению кислотности за указанные пределы. Уменьшение кислотности до 0,04—O.OeiVHNOs приводит к заниженным результатам, а увеличение ее до 0,3—0,6 N HN03— к завышенным результатам. При концентрации HN03 выше 1 Л/ титрование становится невозможным вообще.

Готовят исходный раствор нитрата плутония (IV) выпариванием пробы ?плутония с серной кислотой почти досуха. Выпаривание повторяют дважды и остаток растворяют в 0,5 N HNO3. Раствор комплексона III с концентрацией около 0,005 М готовят растворением 1,86 г перекристаллизованной соли в 1 л воды. Титр его устанавливают по стандартному раствору хлорида кальция [214]. Для титрования используют 0,4% -ный раствор арсеназо I.

Порцию раствора плутония (IV) разбавляют до концентрации 0,1— '0,2 мг/мл плутония, одновременно доводя кислотность до 0,1—0,2 N HN03, -добавляют 10—20 капель раствора арсеназо I иа 40—100 мл титруемого раствора, и титруют стандартным раствором комплексона III до изменения цвета от синего через фиолетовый к розовому. Оттитрованная проба через некоторое время приобретает вновь сине-фиолетовую окраску, на что ие следует обращать внимания. Для лучшего установления конечной точки употребляют «свидетель» — водный раствор индикатора в той же концентрации и при той .же кислотности.

Чжан Вень-цин [241] исследовал возможность применения в качестве индикатора кроме арсеназо I и ряда других соединений при титровании Pu(IV) комплексоном III в кислой среде. Среди соединений подобных арсеназо I, т. е. имеющих в своем составе азогруппу, по отношению к которой в орто-положении находятся

208

арсоновая и гидроксильная группы, наилучшие результаты дал торон I. Несмотря на недостаточно резкое изменение цвета в эквивалентной точке от розового к оранжевому, при определении 3—5 мг плутония а 0,1 N HN03 было получено среднее отклонение ±0,7%:

Менее резкое изменение цвета от розового к оранжевому в конечной точке получено с индикаторами тороном II в 0,1 Л? растворе кислоты и о-аминофениларсоновая кислота-азо-фенил-J-кислотой при рН 0,5—1,5.

Арсеназо II, арсеназо III и бензол-2-арсоновая кислота-4-нитро-<1-азо-7'>-1-амино-8'-оксинафталин-3',6' - дисульфокис-лота образуют в кислой среде, соответственно, сине-фиолетовый, ярко-зеленый и малиновый комплексы, которые более устойчивы, чем комплекс плутония с комплексоном III, и не пригодны в качестве индикаторов.

Среди индикаторов другого типа нашел применение ализарин S. Были найдены условия титрования плутония с применением этого индикатора. Необходимая кислотность титруемого раствора должна находиться в очень узких пределах, от 0,1 до 0,2 N HN03. Как уже отмечалось выше, при рН 3—4 комплекс Pu(IV) с ализарином S является слишком прочным, а при кислотности выше 0,5 Af HN03 он не образуется. Переход цвета от малинового к оранжевому недостаточно отчетлив, а воспроизводимость не лучше 1,8% для 1,5—3 мг плутония в объеме около 20 мл.

В силу различных причин были получены отрицательные результаты при использовании следующих индикаторов (рН 0,5— 1,5): пирокатехинового, фиолетового, 2,4-дисульфобензаурин-3,3-дикарбоновой кислоты; нитрозо-Р-соли: эриохром черного Т; 1,8-диокси-2-(2'-карбоксибензолазо) - нафталин-3,6-дисульфокис-лоты; кислотного хром темно-синего; 2,4-диоксибензол-< 1-азо-1 >-2-оксинафталин-4-сульфокислоты и дифениламин-2-сульфо-кислота-<4-азо-2>-диоксинафталин-3,6-дисульфокислоты. Последние два индикатора просто разрушались азотной кислотой.

Метод комплексонометрического титрования Pu(IV) с арсеназо I был применен П. Н. Палеем и Н. Е. Кочетковой (1959 г.) для определения содержания плутония в его двуокиси. Растворение двуокиси проводили подобно описанному выше в методе окислительно-восстановительного титрования Pu (III) ванадатом аммония (стр. 192).

Результаты определения плутония в 12—40 мг чистой двуокиси дали среднее отклонение ±0,15%. В присутствии 10% урана, 10% лантана, 2,5% хрома и 2,5% железа ошибка для среднего

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
окклюдеры для глаз детские купить в москве
купить акрисоф
Бюро Kitai ST9111N
макет для широкоформатной печати

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)