химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ии количеств плутония больших или меньших 10 мг.

Определение плутония(1У)

, 250

аг о,б (в i,i /.в г.2 г,е

Шея 0,02мраствора Ге(Ш),м

Рис. 79. Кривая потенциометрического титрования избытка комплексона III раствором Fe(III) при определении Pu(IV)

В .работах П. Н. Палея и Т. М. Чубуковой (1956, 1957 гг.) был разработан метод титриметрического определения Pu(IV) в азотно-, соляно- и сернокислых растворах, основанный на титровании избытка комплексона III стандартным раствором Fe(III) при рН 4—5 с применением пирокатехина в качестве индикатора или с потенциометрическим определением конечной точки. Уран не мешает определению. При титровании с индикатором 10—40 мг плутония, а также 4—13 мг плутония в присутствии 1—10-кратных количеств урана по отношению к плутонию, получено среднее отклонение около ± 1%. При больших количествах урана определению мешает собственная окраска урана. При по-тенциометрическом титровании с применением платинового и каломельного электрода в тех же условиях для 7—15 мг плутония получено среднее отклонение ±0,8% и ±1,8% для растворов, содержащих 1—50-кратное по отношению к плутонию количество урана.

Титрование проводили в ацетатном буферном растворе с рН 4—5. Снижение рН ниже 3 вызывает медленное образование комплекса и медленное установление потенциала. В присутствии урана титрование проводят при нагревании раствора до 50— 60° С для быстрого вытеснения урана из комплекса добавляемым железом. В противном случае точка эквивалентности устанавливается медленно и получаются завышенные результаты. Типичная кривая потенциометрического титрования приведена на рис. 79.

206

Готовят 0,02 М раствор комплексона III из перекристаллизованного реагента, титр которого определяют по стандартному раствору железа (III) с применением пирокатехина или сульфосалициловой кислоты в качестве индикатора. 0;02 М раствор железа (III) готовят растворением соответствующего количества хлорида или сульфата железа в 0,5 N растворе кислоты. Титр раствора железа устанавливают по бихромату калия после восстановления железа в цинковом редукторе.

Взвешенную порцию раствора плутония (IV) переносят в ячейку с рубашкой, через которую пропускают горячую воду. Разбавляют раствор до 10— 15 мл 0,1 N раствором кислоты, добавляют избыток (не более 2 мл) стандартного раствора комплексона III и 2—3 мл 50%-ного раствора CH8COONH4 до " рН 4—5 по индикаторной бумаге. При визуальном титровании добавляют несколько кристалликов пирокатехина и титруют стандартным раствором железа (III) до изменения цвета от слабо-желтого до темно-зеленого. При потен-циометрическом титровании в ячейку опускают электроды и добавляют раствор железа вначале по 0,2 мл, в конце по капле, записывая значение объема и потенциала. Эквивалентную точку в этом случае определяют из кривой титрования по скачку потенциала.

Время одиночного титрования по индикатору составляет 8—10 мин.

Определению мешают железо и, по-видимому, ряд других катионов, образующих при рН 4—5 более прочные по сравнению с железом комплексы с комплексоном III. Влияние других катионов, кроме урана, авторы не исследовали.

Авторы изучали также возможность применения других индикаторов. Роданид дает очень медленное изменение окраски при рН 1—2 от желтой через оранжевую к красной вследствие образования окрашенного .комплекса с Pu(IV) в присутствии комплексона III. Сульфосалициловая кислота также является малоподходящим индикатором в области рН 1—5 вследствие медленного развития окраски в эквивалентной точке. Более быстрое изменение цвета раствора от оранжевого до малиново-розового происходит при нагревании пробы до 40—50° С и рН 1—2. Тем не менее средняя ошибка титрования составляет около 7% для 10 мг плутония.

В работе была сделана попытка применить прямое титрование Pu(IV) раствором комплексона III. Применение ализарина S прч рН 3—4, а также эрнохром черного Т и мурвксида в щелочной области в качестве индикаторов не дало положительных результатов. Применение торона в качестве индикатора позволило проводить как прямое, так и обратное титрование Pu(IV) нитратом тория в 0,1—0,5 М растворах HN03 или H2S04.

Для определения использовали 0,05 М раствор комплексона III, который готовили растворением перекристаллизованной из спирта соли, и 0,05 М раствор Th(N0s)4, титр которого устанавливали по стандартному раствору комплексона III [438]. В качестве индикатора использовали 0,1%-иый раствор торона.

Аликвотную часть азотио- или сернокислого раствора плутония (IV) разбавляют до концентрации плутония 0,1—1,0 мг/мл и концентрации кислоты 0,5 N. К раствору прибавляют 5—10 капель раствора торона и медленно титруют стандартным раствором комплексона III до перехода окраски из малиновой в оранжевую.

207

При обратном титровании сначала добавляют избыток раствора комплексна Ш, затем 5—10 капель раствора торона, и титруют стандартным раствором тория до перехода цвета от оранжевого в малиново-красный.

Средняя ошибка при прямом титровании 7—20 мг Pu(lV) составила ±2,9%, а при обратном титрова

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изготовление замков на заказ
тепловая завеса втз af 90-50w
видеорегистратор datakam
sem62.2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)