химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

определения плутония 0,2%,

Комплексонометрическое титрование

В комплексонометрических методах определения плутония до настоящего времени была применена лишь этилендиаминотет-рауксусная кислота (ЭДТА, комплексон II) или ее двунатрие-вая соль (комплексон III, трилон Б). ЭДТА образует со многими металлами весьма прочные и хорошо растворимые комплексы, широкое и разнообразное использование которых подробно описано в монографии Пршибила [185]. Титрование плутония при помощи ЭДТА позволяет проводить его определение в присутствии ряда катионов и анионов в сернокислых, азотнокислых, солянокислых и ацетатных средах.

Форвмен и Смит [407, 408] изучали комплексообразование Pu (III), Pu(IV) и Pu(VI) с ЭДТА. Для трехвалентного и четырехвалентного плутония с ЭДТА было установлено существование комплексов состава 1 : 1 и были определены константы устойчивости этих комплексов. Для шестивалентного плутония авторы также обнаружили существование прочного комплекса состава 1 : 1 и определили константу его устойчивости. При этом авторы отметили, что его спектр подобен спектру светопоглощения Pu(V), а увеличение интенсивности этого апектра при увеличении рН раствора от 1 до 6,5 приписали комилексообразова-нию.

Данные Форемена и Смита по шестивалентному плутонию, по-видимому, должны быть пересмотрены в свете данных Кабановой, Данюшенковой и Палея [483] по исследованию комплексов Pu(V) и Pu(VI) с ЭДТА. Последние установили, что Pu(VI) в 0,5,N кислоте образует очень слабый или вообще не образует комплекс с ЭДТА, а три рН 3—5 шестивалентный плутоний быстро восстанавливается реагентом до пятивалентного (1 г-моль ЭДТА восстанавливает 6 г-моль Pu(VI)). Плутонnft(V) образует с ЭДТА комплекс состава 1:1, спектр светопоглощения которого совпадает со спектром Pu(V).

Клыгин, Смирнова и Никольская [ПО] изучили поведение этилендиаминтетрауксусной кислоты в водных растворах и уточнил.и данные по константам диосоциации самой ЭДТА, а также определили и уточнили константы устойчивости комплексов ЭДТА с U(IV) и Pu(IV).

Определение плутония(Ш)

Милнер и Вудхэд использовали комплексообразование Pu (III) с ЭДТА для объемного определения миллиграммовых количеств плутония [550].

Метод заключается в обратном титровании избытка ЭДТА, не связанного в комплекс с Pu(III) состава 1 : 1, стандартным раствором нитрата тория при рН 2,5 с применением смешаиного индикатора, состоящего из ализарина S и метиленового голубого. Ошибки, меньшие 1%, получены при определении около 10 мг плутония. Определению мешают элементы, образующие прочные комплексы с ЭДТА при рН 2,5, а именно железо, титан, горий и, вероятно, галлий и ванадий.

В предварительных экспериментах был установлен состав комплекса Pu(III) с ЭДТА при помощи кислотно-основного титрования. Авторы пришли к выводу, что присутствие Pu(IV) не должно изменять стехиометрии реакции комплексообразования, a Pu(VI) должен нарушать ее.

Попытки применить прямое титрование Pu(III) с ЭДТА оказались неудачными. Индикаторы, применяемые при прямом титровании других элементов, при титровании Pu(III) не дали положительных результатов, поэтому был использован прием обратного титрования. Для обратного титрования пригодны растворы Fe(III) с применением салициловой кислоты в качестве индикатора. Более четкую эквивалентную точку дают растворы нитрата тория при использовании ализарина S в качестве индикатора при рН, меньших 3,5. Обычно титрование проводили при рН — 3,0, причем значение рН поддерживали постоянным на протяжении всего титрования. Некоторое затруднение вызывала синяя окраска ионов Ри3+. При добавлении метиленового голубого переход окраски в эквивалентной точке становится более контрастным, от зеленого к пурпурному, рН при этом должно быть несколько менее 2,5.

Авторы обратили внимание также на то, что конечная точка получается более или менее четкой в зависимости от возраста растворов плутония. Использование свежеприготовленных растворов исключает этот фактор.

Стандартный 0,01 М раствор нитрата тория готовят растворением соли в воде. Титр раствора устанавливают весовым методом, осаждая оксалат тория и прокаливая его до Th02. При помощи стандартного раствора тория устанавливают титр 0,01 М раствора комплексона III.

204

205

Металлический плутоний растворяют в коиц. НС1 так, чтобы конечная концентрация плутония в растворе составляла 1 мг/мл при содержании НС1 ~2%. Порцию раствора (~ 10 мг плутония) переносят в стакан на 150 мл и разбавляют, если необходимо, водой до 40 мл. Добавляют из бюретки избыток стандартного 0,01 М раствора комплексона III, а затем около 4 капель 0,05%-ного раствора ализарина S и каплю 0,1%-ного раствора метиленового голубого. Раствор механически перемешивают н добавляют разбавленный раствор аммиака (1 : 10) до рН 2,5. Величину рН контролируют стеклянным электродом. После этого титруют пробу стандартным раствором нитрата тория до изменения окраски от зеленой до пурпурной, поддерживая величину рН постоянной ~2,5 при помощи раствора аммиака.

Точность ухудшается при определен

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декоративная штукатурка в мешках
изготовление букв световых
http://taxiru.ru/zakon69-2/
заказ мультивена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)