химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

итрование с потенциометром, платиновым и каломельным электродами.) Начинают перемешивание, устанавливают ручку чувствительности измерительного блока титратора на максимальную чувствительность и добавляют 10 мл 50%-ного раствора H2S04. Взвешивают весовую бюретку, содержащую стандартный 0,5—0,7 М раствор железа (II) в 0,5 М H2SO4; добавляют реагент в стакан до тех пор, пока измеритель не покажет большое изменение потенциала. Поскольку флуктуации измерительного прибора предупреждают о приближении к конечной точке, можно брать небольшой избыток двухвалентного железа (1 капля). Взвешивают бюретку снова. Уменьшают чувствительность прибора до положения, при котором получается полное отклонение на шкале при титровании Fe (II) раствором церия (IV), и проверяют нуль измерителя. Отсчитывают начальное показание бюретки титратора, заполненной 0,05 М раствором церия (IV) в 1 М H2SO4, емкость которой составляет 1 мл, и включают титратор. Когда эквивалентная точка достигнута, автотитратор выключается. Отсчитывают показание бюретки и вычисляют количество раствора железа (II), необходимое для восстановления взятого плутония.

При ручном титровании конечную точку находят по перегибу на кривой титрования, так кал потенциал конечной точки может меняться от опыта к опыту. Примененный титратор днфференциально-потенциометрического типа выключается автоматически в точке перегиба кривой титрования, независимо от начального или конечного потенциала раствора.

0,05 N раствор церия (IV) готовят растворением 30 г Се (S04) 2 • 2 (NH„) 2S04 • •2Н26 в 500 мл 2 М H2SO4, разбавляют до 1 л водой, тщательно перемешивают и оставляют стоять на ночь. Титр раствора устанавливают по щелочному раствору арсенита и раствору оксалата натрия.

0,5—0,7 М раствор железа (II) готовят растворением 200 г соли Мора (FeSO,- (NH4)2S04-6H20) в 500 «л 1 М HiSOt и разбавляют до I л водой. Через раствор пропускают азот для удаления кислорода и затем раствор переносят в склянку с притертой пробкой. Титр раствора определяют по бихро-мату калия (квалификации 4:первичный стандарт»), по металлическому плутонию высокой чистоты или титрованному раствору сульфата церия ежедневно или непосредственно перед использованием. При использовании бихромата калия взвешивают, по крайней мере, 2 г высушенной при 240° С соли, растворяют и переносят порции раствора, содержащие ~200 мг К2СГ2О7, при помощи весовой бюретки в высокие стаканы на 250 мл. Титруют так же, как и растворы плутония. Однако титр раствора желательно устанавливать по металлическому плутонию высокой чистоты. При его использовании необходим учет содержащихся в нем примесей, определяемых спектрографически. Содержание кислорода в плутонии определяют методом плавления в платиновом тигле. Плутоний, имевшийся в распоряжении авторов, был 99,98%-ной чистоты. Титр раствора сульфата церия, при использовании его для стандартизации раствора железа, должен быть известен с точностью до 0,01%. Порцию сульфата церия (IV), содержащую около 4 мг-экв Ce(IV), отбирают весовым путем и титруют раствором железа (II).

В работе было исследовано влияние свыше 25 различных ионоз на титрование плутония. Установлено, что определению плутония мало мешают или совсем не мешают 1 -s-3-кратные количества К; 0,2-!-1-кратные —U; 0,12-И-кратные —Ag; 0,1 -И-кратные —Ce(III), Со, Си, Pb(II), Mo, Nb, Rh, Ru, Tl, Sn и Ti; 0,08-^l-кратные — Zr; 0,075-Ь 1-кратные — Bi; 0,05-Ь 1-кратные — Sr, Mg и 0,036-И-кратные количества Cd, Nd и Ni. Сильно мешают Сг, Мп, V, Аи и Pt. Для устранения мешающего действия Се (IV) последний перед выпариванием восстанавливали добавлением нескольких капель перекиси водорода. В отсутствие H2SO4 или Н3РО4 хлорная кислота не окисляет трехвалентного церия [676]. Повторные выпаривания с НС1 и НСЮ4 для улетучивания хлористого хромила уменьшают, но не уничтожают влияния хрома. Сульфат-ион препятствует количественному окислению плутония хлорной кислотой, а фосфаты вызывают осаждение плутония. Железо не мешает определению (к порциям стандартного раствора плутония перед выпариванием добавляли железо до 40% от количества плутония без какого-либо вредного влияния). При наличии больших количеств солей в растворе (трехкратные количества калия) конечный объем раствора при выпаривании нельзя уменьшить до 2—3 мл, но это не влияет на количественные результаты.

В работе были исследованы некоторые возможности отделения плутония от посторонних элементов и было показано, что

202

203

точность определения плутония в этих случаях ограничивается эффективностью метода отделения.

Авторы также проверили возможность спектрофотометриче-ского определения конечной точки в этом же методе по светопоглощению Се(IV) в области длин воля ниже 400 ммк. При этом большое светопоглощение Fe(III) вызывало большие помехи. Применение комплексующих агентов (фторида или фосфата) для связывания Fe(III) не дало удовлетворительных результатов, так как они образуют осадки фторидов и фосфатов плутония. Контролируя кислотность и концентрацию фосфата, получали точность

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка для кухни tempranillo blanco
Домашний кабинет Прямоугольный купить
где выучиться на оздоровительного массажиста в москве
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы стеклянные - всегда надежно, оперативно и качественно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)