химический каталог




Аналитическая химия плутония

Автор М.С.Милюкова, Н.И.Гусев, И.Г.Сентюрин, И.С.Скляренко

ую.

Продолжительность анализа образцов плутония, содержащих хром и марганец, ~6 час, а без хрома и марганца — 2—3 часа.

Наиболее интересным методом среди методов окислительновосстановительного титрования плутония по достигнутой точности и малому влиянию многих примесей является метод Вотербери и Метца [717], о котором несколько раньше упоминал Метц

[547]. Метод основан на количественном окислении плутония до

шестивалентного выпариванием с хлорной кислотой и восстановлении Pu(VI) до Pu(IV) малым избытком стандартного раствора двухвалентного железа, который затем оттитровывается при

помощи автотитратора раствором церия (IV). Для образцов высокочистого металла получено среднее содержание плутония

99,98%. со стандартным отклонением 0,02% в 11 определениях.

Для анализа брали 3—5 г раствора плутония с концентрацией

около 60 мг/г раствора. Найденное значение совпадало с содержанием плутония в металле, полученным путем определения примесей спектральным методом и высоковакуумной плавкой металла. 1

Для получения высокоточных результатов в работе используют весовой отбор больших проб, весовые бюретки, обратное титрование разбавленным раствором церия(1У). Этой же цели служит совмещение операций выпаривания проб для удаления нежелательных анионов и окисления плутония до шестивалентного. После взвешивания- пробы раствора все операции выполняют в одном стакане без переноса образца. Для исключения субъективных оценок эквивалентной точки и ускорения процесса титрования применяют автотитратор [712], хотя, равным образом, применимо обычное лотенциометрическое титрование.

Вес проб металлического плутония, используемых в данном методе, должен составлять, по крайней мере, 2 г. Взвешивание на полумикровесах обеспечивает точность определения веса порядка Ю-5 г. Перед взвешиванием металл тщательно очищают от пленок окислов. Большие куски металла могут быть очищены механически опиливанием окисленных поверхностей. Если поверхность образцов слабо изменена, применяют электрополирование.

Электрополировальная аппаратура состояла из стеклянного кристаллизатора, содержащего небольшое количество 20%-ного раствора К2СО3, танталового катода, танталового проволочного анода и сухой батареи на 22,5 в. Для очистки металла образец помещали в кристаллизатор и прижимали к «ему анод до тех пор, пока не заблестит его поверхность. Затем образец переносили на стеклянный фильтр и промывали водой, ацетоном и эфиром, отсасывая промывную жидкость. Очищенные образцы глубоко охлаждали для предотвращения окисления или растворяли сразу после электрополирования.

Для проверки роли очистки поверхности металла часть неочищенного с поверхности плутония растворяли в соляной кислоте и анализировали этим же методом. Образец не был сильно

200

201

покрыт окисью, но' поверхность имела измененный цвет. Среднее значение содержания плутония составило при этом 99,903% со стандартным отклонением 0,013% в пяти титрованиях, вместо 99,98% для очищенного образца.

Металлический плутоний и большинство его сплавов легко растворяются в избытке разбавленной соляной кислоты (1—3 М). Для предотвращения потерь за счет разбрызгивания растворение проводили в колбе большого объема с длинным горлом (пригодна взвешенная мерная колба на 250 или 300 мл, удерживаемая лод углом 45°). По окончании растворения раствор разбавляли 3 М раствором НС1 до 100—200 мл и взвешивали. Порции этого раствора величиной, по меньшей мере, 2 г, содержащие свыше 200 мг плутония, взвешивали на полумикровесах. Если образец не полностью растворяется в НС1, или смеси кислот НС1, HN03 и НСЮ4, авторы рекомендуют технику запечатанной колбы [432], используя раствор НС1 и HOCv Анализируемые пробы могут представлять собой солянокислые, азотнокислые и хлорнокислые растворы плутония, но не сульфатные и фосфатные растворы.

Раствор, содержащий свыше 200 мг плутония, переносят в высокий стакан емкостью 250 МА И накрывают ребристым предохранительным стеклом. Выпаривают почти досуха в специальном боксе, используя легкий электрический подогрев снизу и верхний нагрев при помощи ИК-ламп. Охлаждают, смывают стенки стакана 6 М раствором HN03 и добавляют 5—10 мл 70%-ного раствора НС104. Раствор упаривают до появления сильных паров хлорной кислоты, усиливая нагрев, но не допуская кипения. Охлаждают и добавляют 5—10 мл 20—30%-ной НСЮ4. Снова выпаривают раствор до конечного объема 2—3 мл. Выпаривание не проводят досуха, так как в противном случае результаты могут быть занижены. Если же это произошло, и остаток не растворим полностью в хлорной кислоте, добавляют несколько миллилитров 16 М раствора кислоты и 1 М HF и нагревают до полного растворения. Затем повторяют операции выпаривания.

После выпаривания порции до объема 2—3 мл раствор быстро охлаждают, помещая стакан на холодную металлическую поверхность, а затем разбавляв ют 50 мл воды, не допуская разбрызгивания. Помещают стакан на магнитную мешалку автотитратора и опускают электроды, мешалку и конец бюретки в раствор. (Может быть использовано и обычное т

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195

Скачать книгу "Аналитическая химия плутония" (3.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрас 120*60 askona mediflex kids berry
рекламные короба для такси
чугунный кафель
интернет магазин наборы ножей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)